原位生成山梨酸锌对丁腈橡胶补强的研究.pdfVIP

郭宝春等．原位生成IIJ梨酸锌对丁腈橡胶补强的研究 原位生成山梨酸锌对丁腈橡胶补强的研究 郭宝春+，陈锋，类延达，贾德民 (华南理工大学材料学院高分子系，广州510640) (NBR)的增强效果。研究结果表明：ZDS的生成需要一定的温度条件，橡胶混炼过程中没有ZDS的原位生成。SA 的加入可提高NBR的硫化速度，NBR硫化胶的离子键交联密度增加，而共价键交联密度下降。ZDS对NBR有优良 的补强效果，复合材料的拉伸强度、100％定伸应力、撕裂强度和硬度均得到较大程度的提高，最高的拉伸强度和撕 裂强度接近纯NBR的4倍。NBR混炼胶预先热处理以后，复合材料的离子键交联密度和力学性能均得到进一步提高。 关键词：丁腈橡胶：山梨酸锌；增强 在合成橡胶材料中添加炭黑、白炭黑和黏土等具有纳米尺寸的无机粒子是增强橡胶材料的传统 方法Il一3J。这些无机纳米粒子在赋予橡胶优良的力学性能的同时，由于其与橡胶的界面结合力弱，且 在橡胶基体中的分散性不理想，寻找新的增强橡胶的方法以赋予其某些特殊的性能一直是人们研究 的热点。 不饱和羧酸金属盐最初用于橡胶硫化体系中，用作硫化的活性剂，可以明显提高过氧化物硫化 橡胶的交联效率和交联密度【4】。自日本Zeon公司开发出具有高拉伸强度，优良的加工性、耐热性、 耐油性和耐磨性的HNBR／ZDMA聚合物合金后，不饱和羧酸金属盐用于增强橡胶的研究得到了广泛 不饱和羧酸金属盐增强橡胶的机理可认为如下：不饱和羧酸金属盐作为带有反应性基团的活性填料， 在自由基的引发下，其在橡胶基体中能够原位聚合生成纳米粒子，并与橡胶大分子产生接枝和交联， 形成牢固的互穿网络，从而对橡胶产生优异的补强效梨L”，141。 我们已经报道过山梨酸(SA)用作橡胶和无机填料之间的界面改性剂的应用【l51。但对于ZDS 对橡胶的增强效果却没有进行详细的研究。在本研究中，我们初步考察了ZnO与SA之间的反应， 并在此基础上研究了ZDS对NBR的增强效果。 1实验 l。1原材料 丁腈橡胶(NBR)，丙烯腈含量39％，中国石油吉林石化公司产品；山梨酸(SA)，化学纯，浙 江宁波王龙集团有限公司产品；其它橡胶配合剂均为工业通用原料。 1．2实验配方 基础配方(质量份)：丁腈橡胶100；硬脂酸1；MB变量；氧化锌变量；山梨酸变量，DCP 变量。具体配方见表l。 “东海橡胶杯”第五届全国橡胶制品技术研讨会论文集 1．3试样制备 按设定的配方称料。首先用开炼机对NBR进行塑炼，然后其他配合剂进行混炼，最后薄通3～ 4次，均匀下片。混炼胶停放过夜后用平板硫化机硫化成型，硫化条件为170。Cxtgo，正硫化时间f90 用U—CanUR一2030硫化仪测得。 为了作对比实验，将上述混炼胶于120℃下热处理15min，停放过夜后用平板硫化机硫化成型， 硫化条件为170。CXtgo，正硫化时间T90用U—CanUR一2030硫化仪测得。 1．4测试与表征 1．4．1差示扫描量热分析(DSC) 将ZnO与SA按照摩尔比1：2混合均匀，以2℃／min的升温速度从室温分别升温至60℃，90℃， 120℃，然后快速降温至室温，样品分别标记为A，B，C。测试采用TA Q20型差示扫描量热仪执行， 用氮气做保护气体。 1．4．2 x．射线衍射分析(XIm) A)，加速电压和电流分别为40kV和30mA，测量角度范围为20-．．500，步长为O．020。 1．4．3交联密度测试 交联密度通过溶胀平衡法测定。橡胶的交联密度包括总交联密度(Ve)，共价键交联密度(vel) 和离子键交联密度(Ve2)。取硫化胶约1．0 h， g，用分析天平称其重量(IIlo)，先于丙酮中溶胀72 立刻用滤纸擦拭后，称重(m1)，将溶胀试样于70℃真空干燥36h，称重(m2)。橡胶的体积分数采 用下式进行计算116J： vr： ：垫兰翌兰!!二竺21旦 ，，10×【l—a)lp,-I-(m2一，M)／只 其中：Ⅵ为溶胀平衡橡胶中橡胶的体积分数，巾为硫化胶中橡胶的质量分数，pr为测