碳、硫热法分析“加热技术”研究之一--炉子的燃烧特性与一氧化碳的生成.pdfVIP

21世纪材料高速分析第四届全国高速分析学术交流会论文集 碳、硫热法分析“加热技术研究之一 ——炉子的燃烧特性与一氧化碳的生成 张兴宝1，田英炎2 (1．无锡英之诚仪器有限公司，无锡214151；2．西安理工大学，西安710048) 1综述 碳量的热法测定，首先是将试样置于高温炉中，通氧燃烧，生成并逸出CO。气体；然后测量CO。含量，再 换算出碳的质量分数。然而在试验中发现，在生成CO。的同时，也伴有少量的CO生成；并影响测碳的准确 度。此问题已引起国内外同行的特殊关注。为什么在纯氧条件下燃烧，CO还不能完全转化为COz，国内外 没有定论。就此问题，本文用化学热力学的观点和方法，研讨CO的产生及相关问题。 另外，CO的生成与加热技术有关。以下对几种加热方法如：管式炉法、电弧炉法，高频炉法，分别进行 研讨。 2电弧炉法与管式炉法测碳的对比试验 2．1基础条件 2．1．1 管式炉法 I。·h～。 炉温1250℃。供氧“前大氧后控氧”工艺，流量120 2．1．2 电弧炉法 供氧同前者，添加剂用硅氧化钼粉。 2．1．3测试方法 滴定法，碳为乙醇钾非水滴定。硫为双氧水吸收酸碱滴定。 2．1．4标准样品称样量 称取标准样品1g，均做双试样取其平均值。 2．2测定结果 按试验方法对标准样品进行处理并测定，结果见表1。 表1电弧炉法与管式炉法测碳硫对比试验 2．3结果评定 两种方法测定硫的结果基本一致，说明用电弧炉法燃烧试样是完全可靠的。 两种方法测定碳的结果不同，若以管式炉法消耗的毫升数为100记，则电弧炉法为96，有明显差别。 · 2 · 张兴宝等：碳、硫热法分析“加热技术”研究之一炉子的燃烧特性与：墼垡碳丝皇盛 将测碳吸收后的废气再用气相色谱法测定，发现有一氧化碳生成。说明CO在纯氧的条件下，在电弧炉 内不能完全转化为CO。。 根文献[1]记载，管式炉法与高频炉法对比，管式炉法的回收率明显高于高频炉法，而且管式炉法回收率 的波动也明显低于高频炉法。碳回收低的原因，也与CO生成有关。 3在纯氧体系中CO生成的热力学 3．1反应方程 C+02=C02 (1) c+{-oz—CO (2) 式(1)和式(2)整理可得式(3) CO+102爿C02 (3) 此反应是可逆的气相反应，研究在纯氧中CO与COz的热平衡，对解决上述难题可能有用。 3．2定性说明 02 C02 4e-H8m(298K)=--282．89kJ CO+--12 CO燃烧生成CO。是放热反应，根据化学反应的基本原理，温度高，有利反应逆向进行，即向生成CO的 方向进行。 500 500 决定反应方向的是△G。计算1 K与2 K时该反应的AG。 500 kJ．morl C0+百102三坠C02△以@优(1K)=一152．37 500 K)：一68．981u．mol_1 CO+40：耋坠C02△以8仇(2 下燃烧，CO反应更完全更彻底，生成COz的量相对较多。 3．3定量解析 CO+102掣coz 反应属于A十竹B—c型的气相可逆反应，某一反应物如CO可用产物中某一量表示，即CO的转化率 GCO。