中药化学--三萜类化合物.pptVIP

第八章 三萜类化合物 8.1 概述 （一） 定义 三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。 以游离、成苷、成酯的形式存在。 皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷, 可溶于水, 其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。 甾体皂苷、三萜皂苷； 酸性皂苷、中性皂苷； 单皂苷、双皂苷、酯皂苷 （二） 分布 在自然界分布很广，以双子叶植物最多，单子叶植物、菌类、蕨类、动物、海洋生物中均有。 （三） 生理活性 三萜类化合物具有溶血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌、抗生育、增强免疫、降血脂等作用。 （四）生合成 由焦磷酸金合欢酯尾尾缩合成鲨烯，再环化而成。 8.2 三萜的结构与分类 一、链状三萜 多为角鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。 环氧酶 环化酶或弱酸性 角鲨烯 2，3-环氧角鲨烯 二、单环三萜 耆醇A (achilleol A) 三、双环三萜 海洋生物——pouoside A-E、siphonellinol 蕨类——油状二环三萜 四、三环三萜 蕨类——油状三环三萜 楝科——三环三萜苷 五、四环三萜 基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为８个碳原子组成的侧链，母核上有５个角甲基： 10（9），14，8（13）-甲基，4-偕二甲基 1、羊毛脂烷型 A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C20-R构型； 10,13,17-β；14-α 2、大戟烷型 大戟烷是羊毛脂烷的立体异构体， A/B,B/C,C/D均为反式稠合；10,14-β； 13，17-α 3、达玛烷型 A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C20-R或S构型； 8，10，17-β；14-α 4、葫芦素烷型 B/C为顺式稠合； 5，8，9-β；10-α 5、原萜烷型 C20-S构型；10，14-βCH3；8-αCH3 6、楝烷型 楝苦素，26个碳 7、环菠萝蜜烷型 10位甲基与9位环合，其余同羊毛脂烷型。 六、五环三萜1、齐墩果烷型 （ β -香树脂烷型）基本骨架：多氢蒎， A/B,B/C,C/D为 反式稠合，D/E为顺式。8个甲基取代：8、10、17-β甲基 14-α甲基 4、20位为偕二甲基其他：多有3-羟基，此外可见羟甲基、羧基、双键等，△12（13）。 齐墩果烷型 齐墩果酸 含有此类皂苷的中药有人参、三七、柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆等。 2、乌苏烷型（ α -香树脂烷型、熊果烷型） 与齐墩果烷型的区别：20位没有偕二甲基，而是20和19位各有一个甲基取代。 乌苏烷 乌苏酸(熊果酸) 3、 羽扇豆烷型 E环为五元环， D/E为反式 4、木栓烷型 4，5，9，14，17- β甲基 13- α甲基；20-偕二甲基 5、羊齿烷型、异羊齿烷型羽扇豆烷型的异构体 19位取代改为22位，8位改为13位 6、何帕烷型、异何帕烷型羊齿烷的异构体 17位甲基改为18位，13位改为8位 7、其他 8.3 三萜类化合物的理化性质 1、性状 游离三萜：多有完好的结晶 三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。 2、熔点与旋光性 游离三萜：有固定熔点 三萜皂苷：熔点不明显,多为分解点 （200~350℃） 均有旋光性。 3、溶解性 游离三萜——溶于有机溶剂，不溶于水。 三萜皂苷——可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于低极性有机溶剂。 正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。 4、发泡性： 持久、不因加热而消失。 5、溶血性 溶血指数: 在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。 溶血原因