硅烷偶联剂在橡胶工业中应用进展.pdfVIP

维普资讯 ·l8· 聚合物与助剂 2007年第6期 硅烷偶联剂在橡胶工业中应用进展 梁 诚 (中石化南化公司，南京，210048) 康普顿公司开发的新一代硅烷偶联剂(3--辛酰基 1 概述 硫代一1一丙基三乙氧基硅烷)NxT，是一种硫代 随着人们对环保和节能意识 日益增强，近年 羧基硅烷，是为了高填充白炭黑胶料而开发的，具 来全球风靡 “绿色轮胎”，减少轮胎的滚动阻力同 有非常优异的性能，成为今后硅烷偶联剂发展方 时具有较强的抗湿滑性成为轮胎工业发展趋势。 向。 如何降低轮胎滚动阻力成为橡胶工业研究热点， 一 般选用硅烷偶联剂的原则是：聚烯烃橡胶 一 方面是橡胶本身结构改变，如溶聚丁苯橡胶开 多选用乙烯基硅烷；硫磺硫化胶多选用含硫硅烷 发与应用；二是采用自炭黑填充橡胶，采用白炭黑 偶联剂，如Si69和SW5等。 填充橡胶制备轮胎具有以往炭黑配合轮胎所没有 偶联剂使用的方法 目前主要有直接混合法和 的良好的低滚动阻力和抗湿滑性，白炭黑的分散 预处理法。直接混合法是将硅烷偶联剂、无机填充 性及其他性能的发挥就必须与硅烷偶联剂并用。 料、橡胶按一定比例均匀混合，然后再加入其他助 因此可以说硅烷偶联剂是继白炭黑成为橡胶补强 剂，以免阻碍偶联剂和聚合的作用，该法优点是可 剂之后发展起来的一种新型助剂，硅烷偶联剂可 调节用量，但是分散效果不是很理想。预处理法是 以有效地将自炭黑填料与橡胶分子有机地结合起 先将硅烷偶联剂对无机填料进行表面处理，然后 来，而提高橡胶制品的加工性能和力学性能。随着 再加入橡胶中，根据处理方式不同又可分为干式 橡胶和轮胎工业的快速发展，近十年来硅烷偶联 处理法和湿式处理法。干式处理是在高速搅拌机 剂成为发展最快的偶联剂之一，尤其是在丁苯橡 中首先加入无机填料，在搅拌同时将预先配制好 胶、天然橡胶和顺丁橡胶等轮胎主要用胶方面应 的偶联剂溶液慢慢加入，并均匀分散在填料表面 用进展较快 。 进行处理；湿式处理则是在填料的制作过程中，用 偶联剂处理液进行浸溃或将偶联剂添加到填料的 2 橡胶用硅烷偶联剂种类及使用技术 浆液中，然后进行干燥。 橡胶用硅烷偶联剂的常见分子式为RSiX，其 3 硅烷偶联剂作用机理 中R为不能水解的反应性有机官能基，如环氧基、 乙烯基和甲基丙烯酸酯基等IX为可水解基团，如 硅烷偶联剂提高填充料与橡胶复合材料性能 卤素、烷氧基、酰氧基等。因此硅烷偶联既能与无 的机理比较复杂，人们对其进行大量的研究，目前 机填料中的羟基叉能与橡胶成分子链相互作用， 没有一种理论解释所有的事实，所以尚没有完整 使两种不同性质的材料 “偶联”9从而改善填充后 个统一的认识，常用的理论主要有以下几种。 橡胶的各种性能。橡胶最常用的硅烷偶联剂是双 (1)化学键理论。在硅烷偶联剂的偶联机理 [(三乙氧基硅烷基)一丙基]四硫化物 (Si69)、双 中，化学键理论是最主要理论，该理论认为，硅烷 [(三乙氧基硅烷基)一丙基]二硫化物(Si75)、7一 偶