对甲苯磺酰氨基脲的合成工艺研究.pdfVIP

维普资讯 56 化学工程 2001年第29卷第 1期 对甲苯磺酰氨基脲的合成工艺研究 张秋禹 马鹏豫 罗正平 吴 要 谢 钢 (西北工业大学化工系，西安710072) 以甲苯、氯磺酸、水合肼、氰酸盐等为原料，通过三步反应合成聚丙烯用高效发泡剂对甲苯磺 酰氨基脲。研究表明，加入一定量的铵盐可提高制备对甲基苯磺酰氯中间体的反应温度．从而使其 收率增加；用四氢呋喃做溶剂比用苯做溶剂可 得到较高产率的对甲基苯磺酰肼中间体 ；反应温度 对终产物的收率影响较大。 关键词：发泡剂 对甲苯磺酰氨基脲 对甲基苯磺酰氯 对甲基苯磺酰肼 8o年代已有较多的发泡聚丙烯工业产品，但 甲苯，化学纯；氯磺酸，化学纯；四氢呋喃， 国内对发泡聚丙烯的研制和开发是在最近几年才开 化学纯；苯，化学纯；水合肼，化学纯，浓度大于 始的，其中缺少适宜的聚丙烯发泡剂是我国发展较 85％；盐酸，36％～38％，化学纯；氰酸钠，化学 慢的主要原因之一，因此开展聚丙烯发泡剂的研究 纯。 和开发工作具有重要的实用价值。对聚丙烯发泡剂 1．2 实验操作 来讲，其分解温度必须和聚丙烯的加工温度相匹 采用三步反应从甲苯出发制备对甲苯磺酰氨基 配。常用的聚丙烯发泡剂有偶氮类化合物、酰肼类 脲：甲苯和氯磺酸反应生成对甲苯磺酰氯，再在适 化合物和尿素类衍生物，其中对甲苯磺酰氨基脲由 当溶剂中和水合肼反应生成对甲苯磺酰肼，而后于 于具有无毒、粉末颗粒小、在聚合物中分散性好、 水中与氰酸盐进行反应合成终产物。 气泡微细均匀等特点，在许多领域得到广泛应 1．2．1 对甲基苯磺酰氯的制备 用 J。本文对对甲苯磺酰氨基脲的合成工艺条件 从文献报道看 目前制备对甲基苯磺酰氯主要有 进行了详细研究，旨在为该产品的工业化生产提供 两种方法，一是用硫酸作为磺化试剂，制备出苯磺 一 定的理论基础 。 酸后，再用含氯试剂进行酰氯化处理；二是用氯磺 酸作为反应试剂通过一步反应合成出产品。由于后 1 实验部分 者所制备产品的收率高，操作简单，因此本研究采 1．1 合成反应试剂 用这种方法。反应方程式如下： — CH+2CIS0，H—CH◇ SOCI+H2S0 将无水甲苯于搅拌下滴加人过量的氯磺酸中， 结晶，烘干待用 在一定温度下加料完毕保温一段时问后 将磺化液 1．2．2 对甲基苯磺酰肼的制备 慢慢加人碎冰中，充分搅拌，使氯磺酸完全水解 本研究采用的合成反应方程如下 然后水洗，并于低温下冷冻一段时间后，滤出对位 CH3— SOcl H2NH 一 CH3— SO H 洲 ： Hcl 鬻 张秋禹，女，1965年生，博士，副教授，硕士生导师，西北工业太学化工系化学工程与工艺教研室主任。从事功能有机材料 精细化学品等方面的教学和科研工作。Tel：(029)8495304，E—mail： ur旧 263 nH。 维普资讯 张秘禹等 对甲苯磺酰氨基脲的台成工艺研究 向配有机械搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口 应，最后得白色晶体，水洗，干燥。 瓶中，加人一定量的对甲苯磺酰氯，用四氢呋喃或 1．2．3 对甲苯磺酰氢基脉的合成 苯做溶剂 ，搅拌溶液在一定的