不同聚合机理的“聚合度”公式的讨论.pdfVIP

第 6期 高 分 子 通 报 ·75 · * * * ∈ l教 学l 5》_} ．i}寻．j}寻．；}；．；}}—；}；} 不同聚合机理的 “聚合度’’公式的讨论 王 峰 ，任 琳，童 彬 (安徽建筑工业学院材料与化学工程学院，合肥 230022) 摘要：从聚合反应的机理的角度，聚合反应分为逐步聚合和连锁聚合两类。连锁聚合按照引发 “活性种”的 差异又分为 自由基聚合和离子聚合。离子聚合分为阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合。这些是所有 《高分子 化学》教材编排的重要线索。本文以自由基聚合、离子聚合、逐步聚合和配位聚合的机理为线索，进一步说明对 《高分子化学》教材中关于聚合度公式的综合理解和融会 ，旨在提高学生对 《高分子化学》重点内容和意义的认 识和把握 。 关键词：高分子化学；聚合度公式；聚合机理 《高分子化学》是高分子相关专业 的基础课程 ，是高分子专业学生进入专业学习的第一 门专业基础课 程 ，因此 ，《高分子化学》的学习直接影响学生对 “高分子”的特征认识 的一个关键环节 。聚合度是聚合物 (高分子)的一个重要结构参数。聚合度 的控制是贯穿 《高分子化学》这 门课程 “教”、“学”一个重要的线 索¨。聚合度的控制不仅仅是分子量大小的控制，还包括对聚合度分布的控制。因此，对不同聚合机理 的聚合度控制方法的系统掌握对 《高分子化学》学习具有很强的指导意义。在教 《高分子化学》过程中需 要不断明确 ：聚合动力学，包括聚合度 ，建立在聚合机理探讨之上；反过来，动力学确定 以后，可用来验证 机理。 “机理与动力学”密切相关 。 从聚合反应的机理的角度 ，聚合反应分为逐步聚合和连锁聚合两类。连锁聚合按照引发 “活性种 ”的 差异又分为 自由基聚合和离子聚合 。离子聚合分为阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合。这些是所有 《高分子化学》编排的线索。本文以机理为线索，把不同聚合机理的聚合度计算和控制方法加以总结。 1 自由基聚合的聚合度 自由基聚合的特点是 “慢引发、快增长、速终止、有转移”。这是推导其聚合度计算式一个重要基础。 在 自由基聚合的聚合度 ( )的讨论 中首先定义了一个动力学链长 “v”，且 一= 万 ㈩¨) 公式(1)的建立是的一个基础是 “稳态”。 “稳态”假设是其成立的一个重要前提。 公式(2)中 “C”和 “D”分别表示偶合终止或岐化终止的分率 。公式(2)也暗含一个假设，就是 “无转 移”，这点在学习中常常容易被忽视。这个公式是在聚合过程中无转移 (或转移终止反应同正常终止反应I 相 比可忽略)的聚合度计算公式 。 基金项 目：安徽高等学校省级 自然科学研究项 目(KJ2009A148)； 作者简介：王峰 (1969一)，男，副教授 ，从事高分子化学和高分子物理教学与研究，Email：wangfeng@aiai．edu．ca，Tel： · 76 · 高 分 子 通 报 2009年 6月 1 R k． jlf k． ， [，] k ，s [，] ，2、 ． ． Rp + 阿 + 同 公式(3)是考虑了自由基转移反应对聚合度的一个影响。这里必须清醒的意识到，任何形式的 “转 移”都是对聚合度提高的 “有害”因素，它们对聚合度的增加是 “负”贡献。因为公式(3)左边是 的倒数。 这个公式同时揭示 了自由基聚合过程 中存在的 “竞争”反应，增长反应 同终止反应的竞争，同转移(包括单 体、引发剂和溶剂)反应的竞争。 自由基聚合的聚合度 ( )的控制(或影响因素)是基于上述公式(3)展开的，但公式(3)所包含的假设 和具体内涵则是在 “教”和 “学”必须反