含氟丙烯酸酯共聚乳液的合成与性能研究(安徽化工—2007年第2期).pdfVIP

第33卷 ，第2期 安 徽 化 工 Vo1．33，No2· 35 2007年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY ADr．2007 含氟丙烯酸酯共聚乳液的合成与性能研究 黄遵巧 ，陈广美 (1．杭州琦巧化工有限公司，浙江 杭州 310026；2．安徽建筑工业学院，安徽 合肥 230261) 摘要：由甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸六氟丁酯合成了含氟三元共聚乳液。采用正交方法设计实验条件，并对实验 结果以及乳液成膜性能进行探讨。FTIR,1H—NMR对共聚物的组成进行了定量分析，计算得出了共聚物中各组分的摩尔百分数。对三元 含氟共聚物乳液涂膜的表面性能进行测量表明，共聚物氟含量直接影响着膜的表面性能。 关键词：甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸丁酯；含氟丙烯酸酯；乳液聚合；正交设计 中图分类号：TQ316．33*4 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2007)02-0035-03 含氟聚合物由于其中的氟具有最大的电负性，原子 选择了含氟单体含量 、MMA和BA的比例、反应温度和 核对核外电子及成键电子云的束缚作用较强，其分子间 后续滴加时间作为探讨的因素，各选择3水平，具体见 作用力较低，表面能显著降低 ，表现出优异的疏水疏油 表 1。有关各次实验的控制因素配置方式见表 2。 性 【“。在含氟丙烯酸酯共聚物中，部分丙烯酸酯的侧链上 表 1制备含氟丙烯酸酯乳液的控制因素及水准表 引入了全含氟基团，由于含氟侧链成膜后在膜的表面向 空气中伸展，氟电子云把碳碳主键很好地屏蔽起来。尽 A 一1 1 1 2 2 2 3 3 3 管其中含氟丙烯酸酯的含量并不高，往往使得这类共聚 物具有极佳的抗水、抗油、耐候、抗沾污及抗化学药品性l2_ 4】其乳液已经被研究并应用于涂料和纺织助剂中。然而 ， 由于乳液聚合的复杂眭，要得到较理想的共聚物乳液，合 表2合成含氟丙烯酸酯共聚乳液的实验方案 成工艺的选择很重要。本文利用正交法，研究合理的乳液 样品序号 1 合成工艺条件，对合成的乳液成膜并研究其性能。 1 1实验部分 3 1．1原料与试剂 4 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA，分析纯，中国医药集团上 海化学试剂公司)；丙烯酸丁酯(BA，化学纯 ，上海五联 6 化工厂)；丙烯酸六氟丁酯 (分析纯 ，哈尔滨雪佳氟硅化 7 学品有限公司)；壬基酚聚氧乙烯醚 (OP一10，工业品，武 8 9 汉油脂化学厂)；十二烷基硫酸钠(SDS，工业品)；过硫酸 铵(工业品)。以上试剂和样品在使用前未加处理。 1．3含氟丙烯酸共聚物的测试 1_2含氟丙烯酸共聚物的制备 将制得的乳液倾倒人 FE成膜板中成膜。先于室 采用半连续法制备含氟丙烯酸共聚物乳液。在装有 温 自然干燥 72h，待大部分水份挥发后，取出乳胶膜用 冷凝管、温度计、氮气导管的四口瓶中加人复合乳化剂 、 无水乙醇浸泡24h，取出膜放人烘箱烘干 (50c=【)，48h后 蒸馏水、部分引发剂和部分混合单体 ，高速搅拌 30min 移至真空烘箱于6O℃干燥至恒重。 后升温到一定的温度，待乳液泛蓝 10min后开始滴加剩 1．3．1共聚物的红外光谱表征 余混合单体与引发剂，控制后续滴加速度滴加完毕，并 取少量经过处理的共聚物膜