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两亲性羟乙基纤维素合成及溶液性质研究 叶林吴迪戴姗姗 (高分子材料工程国家重点实验室 四川大学高分子研究所成都610065) 摘要 选择一类水溶性非离子型纤维素醚——羟乙基纤维素(HEC)作为两亲性聚合物 主体，通过合成具有两亲性的活性单体二甲基十四烷基环氧丙烷氯化铵(MEQ)，采用大分 子反应法，制备出一系列具有不同增粘性能和表面活性的羟乙基纤维素(MEQHEC)。系统 地对MEQHEC的溶液性质进行了研究，包括增粘性、盐敏性、、温敏性、流变性、表面活性 等，并采用荧光光谱仪和原子力显微镜(删)对聚合物在溶液中超分子聚集形态进行了探 索研究。 关键词羟乙基纤维素两亲性溶液性质聚集形态 纤维素是一种天然高分子化合物，其化学结构是由D一吡喃葡萄糖酐(1—5)彼此以p(1—4)苷键连接 而成的线型巨分子，具有资源丰富、聚合度高、分子取向度高、化学结构稳定、生物相容性和生物降解性能 优良等特点，广泛应用于油田建筑医药 日用化学品等诸多领域，享有“工业味精”的美誉。70年代 的石油危机和近年来石油化工原料的价格猛涨，以及对环境污染和健康等问题的重视，使得纤维素的改性 和应用研究成为一项极有现实意义的工作，通过发掘其巨大内在潜力，创造出更为优越的环境友好的高分 子材料。本文选择了一类非离子型纤维素醚一羟乙基纤维素进行疏水改性，制备两亲性羟乙基纤维素，对 其溶液性质、超分子聚集体结构表征进行了较详尽的研究。 1实验部分 1．1主要原料 羟乙基纤维素(陋C)，成都科龙化工试剂厂，分析纯 二甲基十四胺，东京化成工业株式会社，分析纯 环氧氯丙烷，成都科龙化工试剂厂，分析纯 异丙醇(IPA)，成都科龙化工试剂厂，分析纯 1．2 两亲活性单体(№Q)合成 将适量二甲基十四胺与IPA加入三颈瓶，搅拌30min，升温至反应温度，滴加环氧氯丙烷，保温回流反 应一定时间，然后减压蒸馏除去残余环氧氯丙烷，得两亲活性单体二甲基十四烷基环氧丙烷氯化铵 (Ⅳ匝Q)。 1．3 两亲性羟乙基纤维素(MEQl脏C)合成 到羟乙基纤维素的亲水分子链上，制备两亲性羟乙基纤维素。将HEC与IPA加入三颈瓶，强烈搅拌 升温至反应温度，缓慢滴加两亲活性单体MEQ，反应一定时间。调节初产物pH值至7—8，用正己烷洗 涤、浸泡过夜，再用丙酮洗涤三次。将产物在450C下真空干燥5hrs，得最终产物。 1．4测试与表征 采用美国Brookfieid DV一Ⅲ型转子粘度仪测定聚合物溶液表观粘度，一般测试条件：温度恒定为25 一17— 片。采用日本TOSHIBA 850型荧光光谱仪进行荧光光谱分析，用芘作为荧光探针测试聚合物溶液的微 轻敲模式成像，所用探针为商用si，N4探针，所有图像均在恒力模式下获得。试样制备：将聚合物溶液均 匀涂覆于新解离的云母片上，使之尽量铺展，再置于干燥器中，室温下放置待其干燥。 2结果与讨论 2．I两亲活性单体表面活性 50 本研究合成的两亲活性单体MEQ结构式如下： 40 -口乜 30 鼬一乒卜c飓一V一(c飓)DCH§CI一 (IU／zm)uo一翟譬 20 IO ＼∥ I CH3 MEQ可溶于水，乙醇，异丙醇等极性溶剂，微溶于丙酮，其分子 中由于含有亲水环氧基、阳离子基及疏水长链烷基而具有表面活 性。配成一定量的水溶液测试其表面张力。由Fig．1所示，随№Q 浓度增大，其水溶液的表面张力逐步下降。当其浓度小于0．001