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烷基碘在黑碳表面的吸附研究 S5 殷实，王炜罡，葛茂发+一 (4中国科学院化学研究所，分子动态与稳态结构国家重点实验室， 北京分子科学国家实验蜜，北京，100080) 摘 要 黑碳气溶胶由于其对大气辐射平衡及气候的影响而受到高度重视，碘化学则是大气化学中十分重要的 研究领域。然丽对于卤素化合物尤其含碘化合物与黑碳气溶胶表面相互作用的研究还少有报道。本文首次 Torr)在黑碳表 研究了烷基碘(CH3I、C2H5I、i—C3H7I)在黑碳表面的吸附，并得到298K下，CH3I(2．4 面的吸附系数为(1．03士0．15)r 10一：而c!H=；I、i—c3H7I与黑碳表面相互作用使黑碳表面发生钝化，吸附系 数与暴褥时间相关，在黑碳表面的初始吸附系数分别为(2．3±O．9)×10～，(9．5±3．8)×10～。 关键词：非均相过程，流动管，烷基碘，黑碳，大气化学 碳质气溶胶(包括黑碳和有机碳)，主要由石油和生物质燃料的不完全燃烧产生，并且 由于其对大气辐射平衡和气候的潜在影响而被人们所重视和研究…。碳质气溶胶也对云雾的 形成有重要的影响作用。不同于其它大气气溶胶成分，黑碳气溶胶具有很强的选择性吸附效 率【2J和高的比表面积，为非均相反应提供了平台。尽管在对流层顶平流层底所收集的气溶胶 样品中黑碳只占气溶胶质量总量的百分之几，但是黑碳的表面积却高达总气溶胶表面积的 50％【3J。所以黑碳表面大气非均相化学过程的研究引起人们的广泛重视。 近期在海洋边界层观测到的碘氧自由基(IO和OIO)很好的表明了大气碘化学的重要 性【4’5】。碘通过对大气臭氧破坏的催化作用而对大气氧化能力产生重要影响。由海洋和陆地 释放出区域范围性的烷基碘的观测数据在一定程度上解释了所观测到的高浓度碘氧自由基 的成因【6】。并且研究还表明了短寿命的烷基碘类化合物是大气中卤氧自由基IO的重要源之 一【7]。大气中的碘主要与臭氧反应生成碘氧自由基IO，从而参加臭氧破坏的气相反应循环， 最近在一些沿海地区对碘氧自由基IO的观测14，8’9】也进一步说明了海洋大气中活性碘化学的 重要性。 本文主要研究了烷基碘在黑碳表面的吸附。我们选用了商品化的烟道型黑碳样品 (DegussaFW2：一种含有氧化态的无定形黑碳)为实验样品。利用流动管结合激光光电离质 谱和真空紫外激光单光子电离一飞行时间质谱，研究了黑碳表面性质变化，吸附系数与暴露 时间关系，测量了298K下，烷基碘(CH3I、C2H5I、i—C3H7I)在黑碳表面的吸附系数 1实验部分 1．1实验仪器 实验中所采用的流动管结合激光光电离质谱和真空紫外激光单光子电离一飞行时间质 ‘E—mail：g锄aofa@iccas．ac．cn． 资助项目． PIlysicsLetters》、《cIlinesesci．Bull．》、《气织学报》发淡。 本文部分：l：：作已分别在《cllemical 谱的实验装置如图l所示。流动管由水平放置的外部配有温度控制夹套的耐热玻璃管(长 涂覆了颗粒物样品，该内管与其外侧管紧密配合以确保良好的热传导以控制温度，实验过程 中温度控制在298K。用氦气稀释的反应性气体通过一个前后可移动的移动管引入内管，移 动管的前后移动则可实现气体与表面接触时间的改变。反应时间(D可定义为暴露在i～C3H7I 下样品的长度(，)除以气流在流动管内的平均速度(v)：f=跏。 机械泵 谱 图l：实验装置示意图 本实验利用建立的在线流动反应装最一流动管，结合激光光电离质谱，研究了甲基碘 (CH3I)、乙基碘(C2H5I)在黑碳表面的吸附作用；结合建立的真空紫外激光单光子电离飞 行时间质谱，研究了异丙基碘(i—C3H7I)在黑碳表面的吸附作用，由于真空紫外激光光电