基于转化法生产硫酸钾的水盐体系相平衡研究论文.pdfVIP

． 一 墅堕塑箜!苎三壁些鎏兰主堕墼塑塑查垫堡墨塑兰塑翌壅 基于转化法生产硫酸钾的水盐体系相平衡研究 郭瓦力，赵长伟，于萍，毕颖，高丽娜 (沈阳化工学院 辽宁省 沈阳市 110142) 体系的相平衡进行了较为系统的研究，绘制了35℃、50℃该体系的等温相图。研究 结果表明该体系为存在固溶体的复杂体系，给出的相平衡数据及相图对于工业生产及 结晶过程研究具有较好的指导意义。 关键词：硫酸钾；相图；溶解度；四元体系 0．前言 硫酸钾是忌氯作物的专用肥料，是无氯钾肥的主要品种。我国硫、钾资源严 重缺乏，生产方法单一，生产能力有限，从而导致国内硫酸钾长期以来大量进口。 因此，挖掘并充分利用有限硫钾资源，研究开发新的硫酸钾生产方法，提高硫酸 钾产品质量，提高生产效率具有很重要的现实意义。 国内外工业生产硫酸钾的方法主要有三类…：一是用天然硫酸钾矿石或复杂 组分的固体钾矿石制取；二是采用转化法即用各种含硫酸根的物料与氯化钾进行 转化生产硫酸钾；三是从硫酸盐型的盐湖卤水和地下水中提取。相比之下。第二类 生产方法具有许多独到优点。近年来，国内外学者对基于环保及充分利用湿法磷 酸生产过程副产物中硫资源的磷石膏转化法生产硫酸钾的普遍关注”1也促使该过 程的理论体系逐渐形成。 磷石膏(或石膏)转化法生产硫酸钾分两步进行： 第一步将CaS04中的硫转成(NH4)2S04； 种起复分解反应的盐和水形成的四元水盐交互体系。 KCI的溶解、复分解反应进行的程度、硫酸钾的结晶纯化、工艺条件的确定 都依据相平衡规律，因此，相平衡研究对于该工艺过程至关重要。 等温四元水盐交互体系相图是分别以四种盐为顶点以正方形为底，以水为高 构成的立体相图。转化法制硫酸钾等温四元水盐交互体系相平衡的研究以 ．H：O四个三元体系相平衡研究为基础(立体相图的四个面)。 基于磷石膏转化法制硫酸钾工艺条件及结晶条件的研究结果p’4’”，本文分别 研究，旨在填补该体系相平衡数据的空白，完善相平衡体系。 1．实验 1．1实验试剂 硫酸钾、硫酸铵、氯化钾、氯化铵(均为AR)，水为去离子水。 1．2实验主要仪器及设备 数控超级恒温水浴(SC．15型，上海天平仪器厂)； 单臂电光分析天平(DT．100A，上海天平仪器厂)i 253 第十二届全国相图学术会议论文集 可控硅温度控制器(WZK，上海自动化仪表六厂)； D／max X射线衍射仪(Rigakur。，Cu，Ka)。 1．3分析方法 K+：四苯硼酸钾重量法。NH4+：甲醛法，S02一：硫酸钡重量法，cl’：银量 法，物相确定：x光衍射分析。 1．4实验方法 本文采用湿渣法H’州(允许固体带有少量母液的方法)进行实验研究，即通过 平衡时清液和湿渣组成的测定来确定体系点。直接影响溶解度数据可靠性的平衡 时间的确定通过一段时间间隔后的圃液相组成是否变化来确定。 1．5实验装置 实验中对温度要求较高，本文采用波动范围在±01℃的SC．15型数控超级恒 温水浴进行平衡溶解度的测定。 平衡瓶的设计考虑了取样、搅拌、测温、冷凝回流等诸多因素，带有三个不 同角度的端口以方便搅拌、固液相取样及精密温度计插入，确保固液相平衡是在 恒温条件下进行的，平衡瓶上加球形冷凝管，防止水分挥发，确保体系组成不变。 实验装置如图1所示。 圈1实验装量田 1带磨口的攫拌棒；2冷凝墨；3鞠密温度计；4平衡瓶：5恒沮擅内 Ptl00传感器；8循环泵；9电加热鼍：10搅拌马达 6隔热屡；7 1．6实验步骤 (1)仪器安装 (2)取样 a．清液取样： 达到平衡时间后，停止搅拌静置30rain，用恒温的取液管取出饱和清液5ml左 右，放在己准确称重的置于干燥器内的称量瓶中，冷却至室温后称重，然后将溶 液移入250ml容量瓶中(用蒸馏水洗涤5～6次，洗液也一并转入容量瓶中)，加 水稀释至刻度，得