拉曼光谱在高分子中的应用新进展.pdfVIP

维普资讯 热 同 性 榭 脂 第 16卷第 2期 2001年 3月 n目m∞e坩吨 Rein ． 16No．2 Mar．2001 拉曼光谱在高分子中的应用新进展 黄海平 ，田英芬 ，何尚锦 ，吏可瑜 ，杜宗杰 ，张保龙 (1．南开大学化学粟，天津300071；2．天津师范大学，天津 300074) 摘 要：综述了拉曼技术在高分子科学研究中近年来的最新进展，包括聚合物共混物的相容性、表面增塑机理、 应力松弛和应变过程的监测以及拉曼戚像、聚合反应监控、固化过程监测、聚合物结晶过程监控、聚舍物水溶 液和凝胶体系中水的结构及分子间、分子内相互作用力的研究。 关■词：拉曼光谱 ；聚舍物共混物；固化反应；结晶度；表面增塑；应力应变；拉曼戚像 中圈分类号：0657．37 文献标识码：A 文章编号：1002—7432(2001)02—0038—07 1 前 言 振动峰 1448cm 和 1329cm 以及 c—c伸缩振 随着CCD探头和光纤在FT一拉曼光谱 中的应 动峰 1070cm 的异常变化反映共混物中PS的构 用，使信噪比、光谱范围和精度大大增加。广义二 形产生了明显变化 。二维异步相关分析显示 ，PPE 维 FT一拉曼相关光谱和带色散仪及多道探测器 的近 的谱 带 1614、1590、1378、1305、1131、1112、 红外 FT一拉曼光谱得到迅速发展，以及多变量分析 1o93、1004、572、241cm 和 Ps的谱带 1602、 法的应用使拉曼光谱可应用于过程监控和定量分析 ， 1031、1000、202cm 的变化表 示 了 A组 (W 这使拉曼技术在高分子科学中起着越来越重要的作 (PS)／ (PPE) ：90／10，70／30，100／0J普遍 用。拉曼成像法和液晶可调拉曼化学成像法在研究 存在的特殊相互作用。A组的 1606Cliff 和 B组的 聚合物的构形、共聚物共混物的组成和结构、聚合 1309、229cm 的独特变化显示 了各 自的特定分子 物缺陷分析和病理学研究得到新的发展。光纤 FT一 间相互作用力。从异步相关光谱可知，不仅 Ps和 拉曼光谱的发展，可应用在远距离工业过程实时监 PPE的苯环 ，而且 PPE的甲基对共混物 的构形都 控上，不仅能得到准确的结果，更能保证操作人员 起着重要作用，与共混物的相容性密切相关。 的安全 ，有望在工业上得到广泛的应用。 Ward和 Mi用拉曼光谱对聚双酚 A缩水甘油 2 聚合物共混物的相容性研究 酯和聚甲基丙烯酸甲酯共混物的相容性和相行为进 聚合物共混物的振动光谱研究主要局限在含氢 行了研究 ，在室温制样 时，链 的运动性差，共 键的聚合物，并通常用红外光谱_l J。因为氢键 混物不相容；在 120qc制样 时，链 的运动性增加， 可增加共混物的相容性 ，而红外光谱是研究氢键的 PMMA的c：O基与聚双酚A缩水甘油酯的羟基 有力手段_4』。相反 ，无氢键 的聚合物共混物 内的 形成氢键，C：O伸缩振动频率随含量增加移 向低 特殊相互作用的振动光谱研究很少有报道 最近发 频，共混物相容性增大。Chiou和 PaulL8，Soh_9』 展起来的广义二维 FT一拉曼相关光谱 一，通过选 对聚双酚 A缩水甘油酯与 PMMA的熔融共混物相 择相关谱带可确定各种分子间相互作用以及共混物 容性研究发现 ，在 260℃熔融共混物对所有组成范 中特殊相互作用与其相容性 的关系。