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计算化学期末报告 甲烷与水分子相互作用的研究 MG0624118 张坤 自然界中的甲烷是在隔绝空气下,动植物腐败而得到的。甲烷无色、无味,在自 然界有广泛的分布。甲烷是一种非极性化合物,但微溶于水。这是由于甲烷与水生成 氢键起了重要作用。本文用密度泛函理论(density functional theory , DFT)方法 B3L YP和振动模式分析[1-2]来研究CH 和H O之间的氢键相互作用。 4 2 1 计算方法 甲烷和水分子的相互作用方式可能有下列几种,见图1。使用Gaussian98程序包 在B3L YP/ 6-311G基组水平上对各种可能的作用方式进行研究,找出稳定构型,并对 所有物种进行构型优化,获取所需参数。并在此基础上获得了振动频率,并用虚频的 数目(0 或1) 来判断该物种是一个稳定构型还是亚稳态或过渡态。 图1 CH 和H O之间的各种作用 4 2 2 结果与讨论 计算化学期末报告 图1表明CH 和H O之间应该有5种作用方式,但只找到了3 种加合物,即一个反式 4 2 构型加合物1 ,一个顺式构型加合物2 和一个直立构型加合物3。 CH 、H O 和3 种 4 2 加合物的结构参数列在了图2中。 图2 CH4 、H2O 和3 种加合物的结构参数 键长的单位是nm ,键角的单位为度(°) ,元素符号旁边的数字是区分它们的序号。 在3种加合物中,新形成的3个O6 - H3 键的键长分别为0. 2547 、0. 2548 和 0. 2548 nm ,并且C1 - H3 - O6 所形成夹角的角度分别为172. 3°、172. 5°和172. 3°。 这些键长均在氢键的成键范围内。可以看出, CH 和H O 之间的相互作用非常弱,故 4 2 CH4仅仅微溶水。 2.1 对所有物种的振动模式分析 反应物CH 和H O的振动频率和振动模式指认列在了表1 和表2 中。H O 属于C 4 2 2 2V 计算化学期末报告 - 1 表3 加合物1 的振动频率(cm- 1 表1 H O 的振动频率(cm ) 和振动模 ) 和 2 式指认 振动模式指认 频率 振动模式指认 频率 振动模式指认 1638 H - O - H 平面摇摆 26 分子扭曲 3809 H - O - H 对称伸缩 108 分子平面摇摆 3907 H - O - H 非对称伸缩 156 H2C - H - O