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甲烷二氧化碳催化重整制合成气研究进展.pdf

化 学 世 界 甲烷二氧化碳催化重整制合成气研究进展 郝世雄。 余祖孝。 刘兴勇 (四川理工学院 材料与化学工程系,四川 自贡 643000) 摘 要:参阅了甲烷催化二氧化碳重整制合成气反应研究方面 33篇文献,概述了近年来在该研究 中催化剂活性组分选择 、载体效应、助剂的作用和催化剂积炭行为方面的研究进展。 关键词:甲烷;二氧化碳 ;重整;催化剂 中图分类号 :TQ51 文献标志码:A 文章编号:0367—6358(2010)05—0314—05 ProgressinStudiesofCO2一ReformingofMethanetoSynthesisGas ’ HAO Shi—xiong. YU Zu—xiao. LIU Xing—yong (DepartmentofMaterial ChemicalEngineering,SichuanUniversityofScience Engineering,SichuanZigong643000。China) Abstract:ReviewstheC02一reformingofmethanetosynthesisgas,with 33references.Theprogresson choiceofcatalyst,effectofsupport,effectofpromoter,carbon deposition ofcatalystand reforming reactionmechanism arediscussed. Keywords:methane;catalysis;CO2一reforming;synthesisgas 天然气是三大化石能源之一,其储量丰富。天 由甲烷制合成气有三条途径 :即水蒸汽重整、 然气(主要成分甲烷)作为化工原料 ,目前主要应 甲烷部分氧化和二氧化碳重整 。三条途径可分别提 用于合成氨和甲醇工业 ,尚不能与石油相 比。随着 供 H2/co理论 比为 3:1、2:1和 1:1的合成气, 石油资源的长期开采,储量 日趋匮乏,天然气将是 这些产品可分别用于富H 和富 cO的化学转化过 未来基本化学品的主要碳源。 程。与水蒸气重整、甲烷部分氧化相比,二氧化碳重 天然气 (甲烷)的化工利用可大致分为两条途 整制合成气过程具有如下的优点:(1)产生的合成 径 :一是直接转化法,如 甲烷氧化偶联制乙烯,选 气 中 H。/co 比约为 1,可直接作为羰基合成及 择氧化制甲醇、甲醛等。由于乙烯、甲醇和甲醛都是 Fischer—Tropsch合成的原料[1],弥补了水蒸汽重整 重要的化工基本原料 ,而且又可由储量丰富且价廉 制得的合成气中氢碳 比较高的不足 ;(2)同时利用 易得的天然气转化而来 ,所 以具有 明显 的应用前 了甲烷和二氧化碳这两种对地球危害最大的气体, 景。但由于甲烷分子结构的特殊稳定性而 目的产物 改善人类的生态环境;(3)甲烷一二氧化碳重整是具 在苛刻反应条件下的深度氧化,使该法在技术上 目 有较大反应热的可逆反应,可以作为能量储存介质。 前还没有大的突破 ,近期 内还较难实现工业化;二 要使惰性小分子气体的CH 和 CO 活化并进行定 是间接转化法,即先将天然气转化成合成气再转化 向转化 ,其关键是选择适宜催化剂。近年来,人们 成某些化工产品。合成气作为化工原料,在化学工 已在催化剂的选择,助催化剂和积炭行为以及催化 业上用途广泛,如可通过 Fischer_Tropsch合成和羰 反应机理等方面进行了大量卓有成效的工作。本文 基合成可制备 甲醇等一系列重要的化工产品。其中 就近年来 甲烷催化二氧化碳重整制合成气催化剂的 某些生产过程如氨和甲醇

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