质谱法测定水和沉积物中雄激素与孕激素.pdfVIP

第4 1 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE )摇 研究报告 第2 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2013 年2 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 205 ~209 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2013.20707 气相色谱/ 质谱法测定水和沉积物中雄激素与孕激素 金 伟摇 黄 斌摇 王 彬摇 王道玮摇 赵世民摇 潘学军* (昆明理工大学环境科学与工程学院,昆明650500 ) 摘摇 要摇 建立了气相色谱/质谱联用(GC鄄MS )技术同时测定水和沉积物中雄激素二氢睾酮、睾丸激素、雄烯 二酮和孕激素孕酮的分析方法。 分别确定了沉积物微波辅助萃取条件(萃取溶剂、萃取温度和萃取时间)和 水样固相萃取条件(固相萃取柱、洗脱溶剂和水样pH 值)。 结果表明:微波辅助萃取最优条件是乙酸乙酯为 萃取溶剂,在120 益萃取15 min ;以Oasis HLB 为固相萃取柱,水样调节至pH 4 ,采用乙酸乙酯为洗脱溶剂,固 相萃取效果佳。 以三甲基碘硅烷为催化剂,N鄄甲基鄄N鄄三甲基硅基三氟乙酰胺为衍生化试剂,将目标化合物分 子结构上的羟基和酮基同步衍生化,并确定了衍生化过程的最佳反应温度为40 益,反应时间为20 min ,满足 了GC鄄MS 分析该类物质的要求。 水和沉积物中4 种目标化合物检出限分别为0 .1 ~0 .5 ng/L 和0 .6 ~0 .8 ng/ g ,定量限分别为0 .4 ~1.8 ng/L 和1.9 ~2 .6 ng/g ,加标回收率分别为89.3% ~101.4% 和77 .3% ~92 .1% ,相对标 准偏差(RSD )均小于9% 。 采用本方法对洱海水和沉积物样品进行了分析。 关键词摇 雄激素;孕激素;水;沉积物;气相色谱鄄质谱联用 1摇 引摇 言 人和动物体内会自然分泌具有生物活性的雄激素和孕激素,维持其正常的生命活动。 而近年来,人 工合成的这两类激素也被广泛应用于人类辅助治疗和动物生长促进剂领域。 天然和人工合成的雄激素 和孕激素随人和动物的尿液排出,通过生活污水及养殖废水的方式进入地表水体,这两类激素在天然水 体中很难降解,随沉降作用蓄积到沉积物中,当水环境条件发生变化时再次释放到水中造成毒害污 [1] 染 。 环境中这两类激素会干扰人类和野生动物内分泌系统的正常功能,增加人类乳腺癌和睾丸癌的 [2] 发病率,诱导水生动物雌雄同体,同时对水生生物产生明显危害 。 环境中存在的危害较大、较典型雄 [3] 激素和孕激素为二氢睾酮(DIHYDRO )、睾丸激素(TEST )、雄烯二酮(AND )和孕酮(PROG ) 。 据文 献报道,环境样品中雄激素和孕激素多采用液相色谱鄄质谱联用技术(HPLC鄄MS )和 HPLC 进行分 [4 ~8] [9,10] 析 ,而气相色谱鄄质谱联用技术(GC鄄MS)在环境样品的这两类物质分析中应用较少 。 相比而言, GC鄄MS 技术检测灵敏度好和运行成本相对较低。 因此,建立水和沉积物中雄激素和孕激素的分析方法显 得尤为重要。 目前,尚未见GC鄄MS 分析水和沉积物中DIHYDRO ,TEST ,AND 和PROG 的相关报道。 雄激素和孕激素含有羟基、酮基等极性官能团,若直接进行 GC鄄MS 分析检测灵敏度不高,色谱峰 形差,因此要通过