手性铁、镍席夫碱配合物的合成、结构及其与DNA相互作用研究.pdfVIP

第30卷第8期 无 机 化 学 学 报 V01．30No．8 2014年8月 CHINESE JOURNAL0FINORGANICCHEMISTRY 1748—1756 手性铁、镍席夫碱配合物的合成、结构及其与DNA相互作用研究 包菲菲- 徐新新- 周 文- 庞春燕- 奚赛飞- 顾志国。．1．z 李在均- (1江南大学化学与材料工程学院，无锡214122) (2食品胶体与生物技术教育部重点实验室，无锡214122) 摘要：以手性苯乙胺与吡啶醛缩合得到的含双齿或三齿配位基的手性席夫碱fLl、L21为配体，合成了4对单核铁、镍手性对映体 的八面体结构；R型配体诱导配合物形成厅”“构型，而S型配体诱导配合物形成厅”_△构型。2R．Fe结晶于P2，2，2，手性空间 群，二价铁离子与2个三齿配体假一L2)提供的6个氮原子配位形成了扭曲变形的八面体结构。利用紫外一可见吸收光谱、荧光猝 灭光谱、圆二色谱等光谱分析法研究了配合物与DNA的相互作用。研究结果表明这4对手性配合物均能与小牛胸腺CT—DNA 发生不同强度的结合，结合稳定常数从4．41×103L．mol一·到1．88×104L．mol～。配合物与DNA的结合模式可能是通过静电作用与 DNA骨架发生沟面结合。金属中心为铁的配合物表现出比相应的镍配合物更强的DNA作用力：而含三齿配体L2的配合物与 DNA的作用均比相应的含二齿配体L1的配合物更强：S型配体形成的配合物与DNA的结合能力优于R型配体形成的配合 物． 关键词：DNA相互作用；手性对映体；配合物；晶体结构 中图分类号：0614．81+1；0614．81+3文献标识码：A 文章编号：1001—4861f2014108—1748一09 DoI：10．11862／C儿C．2014．252 and ofEnantiomersofFe(Ⅱ)and Synthesis，StructuresDNA-Binding Ni(Ⅱ) SchiffBase Complexes BA0Fei—FeilXUXin—XinlZHOUWenlPANGChun—YanlXI Sai—FeilGUZhi—Guo+，1，2LIZai—Junl (1＆^ooZ妒(硫emisf，y以nd化阮把ri以ZEn昏neerin筋五以n留z以n‰面e阳i饥形Mxi，五凹1笸芦M214122，C托n回 Coffo池∽d 21412 (2豫e‰yL出or疵。可妒Food B如把c^Mfo趴形㈣i，五Ⅱn伊M2．吼in回 Abstract：BasedonthechiralSchi￡fbasebidentate tridentate bv ligand(L1)andligandfL2)condensedpvridine andchiml ofFe(Ⅱ)andNi(Ⅱ)chiral aldehyde phenylethylamine，fourpairs and 2](C104)2(M=Fe，2R-Fe；M=Ni，2R-Ni)，[M(S—L2)2](C104)2(M=Fe，2S—Fe；M=Ni，2S-Ni)weresynthesized characterizedinfrared nuclear by spectra(IR)，proton