官能化纳米白炭黑的合成——微观结构对LSR物理性能的影响.pdfVIP

12 橡 胶 参 考 资 料 2010拄 官能化纳米 白炭黑的合成一 微观结构对 LSR物理性能的影响 王进文 编译 硅橡胶具有多种优 良的性能 ，如高的热稳定 100nm之间。另一种 白炭黑是沉淀法 白炭黑 ，由 性、低表面张力，良好 的耐候性和耐化学药 品性 较便宜的硅酸钠酸化生成硅酸，硅酸再缩合生成 能，良好的介电性能以及惰性与低毒性 ，因而硅橡 白炭黑 。与其他 自炭黑相 比，尽管沉淀法 白炭黑 胶在多个应用领域得到了应用。但是 ，由聚二 甲 较经济 ，但因其结构上的差异 ，所填充硅橡胶的机 基硅氧烷 (PDMS)制备的硅橡胶硫化胶机械性能 械性能较差。表 1列出了这些 白炭黑粒子的一些 较差 ，限制了其在多个领域中的应用。为了克服 物理特征。 这一缺点，一般需要在硅橡胶中加入补强填料，如 表 1 各种 白炭黑粒子的物理参数 气相法白炭黑和胶体 白炭黑。这种方法制备 的硅 橡胶产品具有较好的机械性能，在汽车、电器 、纺 织涂覆及生物医药装置等领域获得了应用 。 分散于 PDMS基体中的 白炭黑填料 的粒径 、 形态和性质对硅橡胶 的最终性能具有重要影 响。 尽管从成本方面来说 由硅酸钠母体制备 白炭 尽管白炭黑填料 的一次粒子尺寸在纳米范围内， 黑粒子是有利的，但一个重要 问题是 白炭黑表面 但在 PDMS中的分散过程 中它们极易团聚形成 上会残留有硅酸钠 ，这在许多应用领域具有不利 较大微米尺度 的聚集体 ，使填料在基体中的分散 影响。有几种常用方法从 白炭黑上分离残留的硅 较差。这些聚集体很稳定 ，即使在高剪切作用下 酸钠 。其中之一是将硅酸钠稀释到所需的固体含 也难以解聚。分散于 PDMS中的纳米 白炭黑的 量 ，与酸反应生成 白炭黑和盐水溶液 。所生成的 其他主要问题是在经过一段时间后 ，白炭黑表面 盐一般采用冲洗方法除去或加入有机溶剂使盐结 羟基会形成较多的氢键 ，导致粘度增大 ，使胶料发 晶沉淀。这种方法需要多个后续工序，所以不适 硬。这种变化对液体硅橡胶 (LSR)的加工性能有 合大批量生产 。除去钠盐较好的方法是采用离子 不利影响。为了消除这种逐步硬化现象一般在混 交换方法 。使用离子交换树脂 ，将钠离子与质子 炼过程中使用 “憎水剂”由憎水基团对填料表面进 进行交换 ，生成 白炭黑粒子。尽管离子交换树脂 行改性。利用这种方法有利于降低填料一填料相 成本较高，但它容易用稀酸再生后重复使用 。 互作用 ，增大填料一聚合物相互作用 ，从而改善 硅酸钠一般与酸性离子交换树脂反应生成硅 LSR的加工性能，提高存放稳定性 。 酸，硅酸再缩合生成纳米 白炭黑粒子。硅酸形成 一 般说来 ，气相法纳米白炭黑的补强性较好 ， 白炭黑粒子 的缩合反应主要取决于溶液 的pH 是硅橡胶的首选填料 。气相法 白炭黑是在有氧和 值 。起初 pH值较高，生成的硅酸缩合生成较大 氢的条件下由四氯化硅热裂解而成 ，其表面覆盖 的低聚集体 ，再进一步缩合生成 白炭黑粒子。pH 硅烷醇基团，属原生球形粒子聚集成 的支化聚集 值较高时，白炭黑粒子带负电，会催化粒子与硅酸 体 。对 白炭黑进行表面处理可在一定程度上防止 缩合而增大。所形成的聚集体受临界凝结浓度、 粒子聚集 。胶体白炭黑粒子是采用溶胶一凝胶方 粒子浓度和粒子 电荷以及粒子表面性质的影响。 法 ，