有机化合物粘度的定量构性关系研究.pdfVIP

第36卷第 1期 1 西南民族大学学报 ·自然 学版 Jouma1ofSouthwestUniversityforNationalitiesNatuurraa】ScienceEdition Jan．20l0 ． t 】 … ～ 文章编号：1003-2843(201O)O1．0113．O6 有机化合物粘度的定量构性关系研究 陈明君，周群英，傅杨武 (重庆三峡学院化学与环境工程学院，重庆万州 404000) 摘 要 ：本文对 l77个有机化合物，用HyperChem6．0软件中分子力学方法MM进行几何结构优化并经构象搜寻得到了 最低能量构象的几何结构，并通过分子描述符软件计算了表征分子的电子、拓扑、几何结构的共 102分子个描述符，用 偏最小二乘法(PLS)建立其粘度定量构性关系(QSPR)．本文采用 MonteCarlo模拟退火方法进行变量筛选，最终筛选出 l4个描述符．模型验证采用了留一法．所建立的最后的最优模型的结果为：Q=0．85，R=O．87，表明该模型具有较好的预 测能力． 关键词：定量结构一性质关系；粘度；偏最小二乘；交叉验证 中图分类号：062 文献标识码：A 1 前言 有机物的液体粘度对于化工过程的模拟是十分重要的，随着优化工业过程所需的数据的需求的增加，对于 现在还没有合成的或是未知的化合物粘度用定量结构一性质关系(QSPR)方法进行预测是很有意义的． Cramer在1980年提出液体粘度的对数(1ogq／lnq)可以表示成分子固有性质的简单线性方程．Suzuki提出了一 种 QPPR(quantitativeproperty--propertyrelationship)模型，其中提到液体的粘度用一系列分子的性质来表示，如， 摩尔折射率、偶极矩、临界温度、摩尔磁化率等】【】．一些经验方程也给出了粘度与一些物理性质 f匕学结构之间的 关系．这些方程包含诸如压力、体积、表面张力、密度、折射率、蒸汽压、气化潜热、以及临界温度此类的物 理性质 1． 物质的性质是一个整体的体现，而不是某个位置、某个官能团单独起作用，也不可能是他们性质的简单加和 因此，我们选择了所研究化合物的 102种结构参数为描述符，采用PLS方法对 177种化合物的粘度进行QSPR 研究．在．此过程中，还应注意各参数的相关性，以减少多元统计分析中的共线性，即去除噪声． 本文通过分子描述符计算软件，计算出包括描述分子的组成，分子的拓朴性质，分子的物理化学性质，分子 的三维结构到分子表面特征的上百个分子描述符．再通过MonteCarlo模拟退火方法从中优选出适用于研究对 象的分子描述符，建立QSPR预测模型． 2 计算原理和方法 2．1 数据的收集 通常有机物的粘度是在相应的温度下测得的，本文的数据来自文献，所取粘度是有机物在温度为 20~C下测 得的值引．其实验值，预测值见表 1．这组化合物的范围非常广泛，包括很多类的有机分子，如烷烃、环烷烃、烯烃、 环烯烃、芳香烃、醇、醚、氰、卤代烃、含氮化合物、含硫化合物等． 收稿 日期：2009．07．02 作者简介：陈明君(1965．)，男，重庆三峡学院化学与环境工程学院讲师，研究方向：有机化学． 基金项目：重庆市科委(CSTC，005EA7037)；重庆市万州区科委(计[2005]3号)自然科学基金资助项目 114 西南民族大学学报 ·自然科学版 第36卷 表 l 有机化合物的实验和计算粘度值 第 1期 陈明君等：有机化合物粘度的定量构性关系研究 115 2．2 计算原理和方法 l16 西南民族大学学报 ·自然科学版 第36卷 2．2．1 结构优化与构象搜寻 对所选的 177个有机分子，我们采用Hyperchem6