羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的合成.pdfVIP

2OlO 羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的合成 李 斌 。刘秀生 。韩世忠，刘兰轩，汪 洋。崔 盼 (武汉材料保护研究所，湖北 武汉 430030) [摘 要] 采用羧基丁腈橡胶(XNBR)对双酚A型环氧树脂(CYD．128)进行改性，制备 了羧基丁腈橡胶环氧基酯 增韧剂，探讨了制备过程的反应机理、合成条件、产品转化率等，确定了最佳反应条件 。结果表明：反应温度 100 120oC，反应 时间1．5～3．0h，催化剂用量0．20％～0．30％时，羧基丁腈橡胶转化率较高。 [关键词] 增韧剂；羧基丁腈橡胶 ；环氧树脂 ；转化率 [中图分类号]TQ323．5 [中图分类号]A [文章编号]1001—1560(2010)01—0034—02 0 前 言 (1)CYD-128的环氧基和 XNBR的羧基发生酯化 反应，生成柔韧性大分子产物，环氧树脂分子中嵌入的 羧基丁腈橡胶 (XNBR)是在普通丁腈橡胶的分子 羧基丁腈弹性体是固化后的树脂受到冲击时的能量吸 链中引入少量羧基单体(丙烯酸或 甲基丙烯酸)，使其 收软段 。 分子链上含有反应活性的羧基官能团的一类合成橡 胶_1j。与主要 由非极性官能团制备的普通橡胶相比， 一 州 — — ～ 卜 2一 ～ 羧基丁腈橡胶含有强极性的一CN，一COOH基团，耐 (2)CYD．128的环氧基和前一反应生成的改性大 油、耐磨、耐老化及物理力学等性能更为优 良。 分子的羟基之间发生醚化反应。 环氧树脂中加入适量的羧基丁腈橡胶，其冲击强 ～ CH～ +CH，一 (H ～ — ·～ CH-- O--CH，一 CH～ 度和断裂韧性等力学性能可得到极大提高。丁腈橡胶 占H ＼／ 一 H 的加入方式有 2种L2I3J：直接加入和制成预聚物后加 1．2 羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的合成 入。前者只是简单的机械混合，后者则生成了通过牢 在三 口烧瓶中按比例加入环氧树脂和羧基丁腈橡 固的化学键结合的产物，两者有着本质的区别。在 固 胶 ，并加入适量有机碱催化剂(自制)，开动搅拌器，油 化阶段，混合物 中的羧基丁腈橡胶分散在环氧树脂固 浴加热到80～140℃进行反应 。按 GB／T1677—2008 化物高分子的链与链之间，仅仅使固化物的分子距离 连续测定反应体系的环氧值，直至体系的环氧值相对 增大，减弱了固化物分子间的范德华力，其实质只能起 稳定，酯化反应到达终点。将制得的反应物冷却至室 到增塑的作用；加入预聚物的固化体系则发生两相分 温，即为羧基丁腈橡胶改性环氧树脂 。 离 ．5]，柔韧性大分子分散在以环氧树脂基体为主的树 1．3 环氧值的分析和转化率的计算 脂连续相 中，固化产物是增韧剂分散相和环氧树脂连 续相的两相结构，这种海岛结构的离析是增韧的关键 环氧值的变化表征了反应是否进行和进行的程 所在 ]。本工作研究了增韧剂的反应机理、合成条件