碱木质素改性以及原竹纤维增强酚醛泡沫材料制备与性能研究（摘要）.pdfVIP

58 生 物 质 化 学 工 程 第48卷 述可发性木质素基酚醛树脂交联固化过程，利用非等温 DSC法和等温DSC法研究可发性木质素基酚醛树脂 固化动力学 得到的结论相一致。 通过 一IR、 C—NMR、H．NMR、 P．NMR等结构表征手段，揭示了生物炼制木质素分子结构与可被羟甲基化度之 间的关系；通过Py—GC—MS、FT—IR、2D—NMR、GPC等表征手段研究了木质素模型化合物与苯酚 、甲醛共聚机理；研究制 备了低成本 E。级室外级人造板用木质素基酚醛树脂木材胶黏剂、阻燃型木质素基酚醛泡沫材料，并进行了中试。另外， 通过金相显微镜 、非等温DSC、等温DSC等手段，研究了木质素基酚醛泡沫生长及固化特性 ，利用数学模型探讨了泡孑L生 长及固化反应动力学。 关键词：木质素；酚醛树脂；机理 ；胶黏剂；泡沫 指导教师：储富祥 (1963一)，男 ，江苏宜兴人，研究员，主要从事生物质高分子材料研究与利用；E-mail：chufuxiang@caf． 碱木质素改性以及原竹纤维增强酚醛泡沫材料制备与性能研究(摘要) Studyon Preparation and PropertiesofAlkaliLignin-PhenolicFoamsReinforced with NaturalBambooFiber(Abstract) 庄晓伟 (1．中国林业科学研究院，北京 100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏 南京 210042) 利用碱木质素替代石化原料制备环保型酚醛树脂保温发泡材料 ，减少造纸废液对环境的污染；利用阻燃改性的原竹 纤维增强酚醛泡沫 ，提高泡沫的力学性能，促进生物质资源高效利用；同时应用制备的泡沫复合材料开发新型轻质阻燃 复合板材，为节能保温、轻质隔音建材等方面提供高性能、高安全性的新型材料。 1)利用碱木质素酚羟基的特性替代部分苯酚，制备碱木质素替代 10％～40％苯酚量的可发性碱木质素一酚醛树脂 ， 研究了碱木质素引入对树脂制备、结构和性能的影响。结果表明，碱木质素替代苯酚量 ≤30％的树脂黏度能够达到可发 泡性树脂的要求 ，游离甲醛和苯酚残余量较低 ，树脂流体符合牛顿流体行为。TGA—DTG—DSC分析表明，随碱木质素替代 苯酚量的增加 ，树脂的热稳定性和放热峰值呈下降趋势，而反应焓变也呈明显降低趋势。”CNMR核磁共振分析表明，酚 醛树脂 (PF)的酚核间连接方式基本以对一对位连接方式为主，而碱木质素替代苯酚量30％的树脂 (KLPF一30)存在邻一对 位和对一对位 2种连接方式。通过 KLPF．30树脂非等温 DSC固化过程分析，建立了固化动力学模型，其中固化体系表观 活化能为93．51kJ／mol，反应级数为0．9506。 2)碱木质素改性对酚醛泡沫力学性能、热稳定性 、阻燃性能及其微观结构的影响分析表明，碱木质素替代苯酚量的 增加导致泡沫的压缩强度、弯曲强度 、表面粉化度等力学性能下降，泡孔孔径增大、分布不均匀，但对酚醛泡沫的阻燃和 热稳定性影响较小。根据Gibson．Ashby经典模型建模和密度与力学性能数据的拟合2种方法，建立了碱木质素一酚醛泡 沫表观密度一力学性能模型，密度0．030～0．300 cm 范围内基本相符，指数值在 1．3941—1．7758范围内，基本接近于 Gibson—Ashby公式中的指数。 3)采用硅烷偶联剂表面改性原竹纤维增强酚醛泡沫和碱木质素一酚醛泡沫 ，研究了改性原竹纤维对泡沫材料结构 、 力学 、阻燃性能的影响。在力学性能方面，改性原竹纤维的加入能够提高泡孔壁的韧性，对酚醛泡沫和碱木质素一酚醛泡 沫的压缩强度 、弯曲强度和表面粉化度都具有较明显的促进作用，改性原竹纤维增强酚醛泡沫和碱木质素一酚醛泡沫时 加入量分别为3。0％和4％时增强效果最佳。阻燃性能的分析表明，随着原竹纤维加入量的增大，酚醛泡沫和碱木质素一 酚醛泡沫的热释放速率 、总放热量、质量损失速率 、生烟速率 (或烟释放速率)和总发烟量 (或总烟释放量)等总体都呈上 升趋势，说明原竹纤维的加入量降低2种泡沫的阻燃性能；且改性原竹纤维增强酚醛泡沫材料加入量≥5．0、改性原竹纤 维增强碱木质素一酚醛泡沫的用量 ≥4．0％时，泡沫材料 的阻燃性能有较大幅度的降低 ，需对改性原竹纤维进行阻燃 改性 。 4)原竹纤维和酚醛泡沫阻燃剂的筛选、评价及其机理研究的结果表明，原竹纤维的阻燃剂木材用磷．氮复合阻燃剂 和磷酸二氢铵是磷系阻燃剂 ，最佳加入量均为 15％。三聚氰胺吸热快速分解生