磷硅无卤阻燃聚乙烯醇缩甲醛纤维的制备与表征.pdfVIP

研 究 与 开 发 C合HIN成A纤SYNT维HET工IC业F，IB20ER14，3IN7D(U1S)TR：3Y3 磷硅无 卤阻燃聚乙烯醇缩 甲醛纤维的制备与表征 葛卫兵，陈婉璐，姜猛进，徐建军 (四川大学 高分子材料与工程国家重点实验室 高分子科学与工程学院，四川 成都 610065) 摘 要：采用无卤阻燃剂二硫代焦磷酸酯和二氧化硅与聚乙烯醇(PVA)进行共混纺丝，制备了无卤阻燃聚 乙烯醇缩 甲醛(PVFM)纤维，研究了阻燃剂配比、阻燃剂含量对纤维结构与性能的影响，并对阻燃纤维的力 学性能、阻燃性能、热性能以及残炭的化学结构、表面形貌进行了测试表征。结果表明：当二硫代焦磷酸酯和 二氧化硅质量比为5：5时，纤维综合性能较好；随着复配阻燃剂含量的增加 ，PVFM纤维的极限氧指数 (LOI)逐步提高，高温下的最大分解速率温度和残炭量均增加，但其断裂强度有所下降；当复配阻燃剂质量 分数为20％时，阻燃PVFM纤维的LOI为29．4％，断裂强度为5．78cN／dtex，最大热分解温度和残炭率比纯 PVFM纤维均有较大幅度的增加 ，燃烧可形成连续致密的炭层。 关键词：聚乙烯醇缩甲醛纤维 二硫代焦磷酸酯 二氧化硅 无卤 阻燃性能 中图分类号：TQ342 ．42 文献标识码：A 文章编号：1001—0041(2o14)O1．0033—05 聚乙烯醇缩 甲醛 (PVFM)纤维具有质轻、耐 例以及阻燃剂的添加量对 PVFM纤维的力学性 水、耐磨、耐油、电绝缘和耐酸碱等优点，且价格低 能、热性能和阻燃性能的影响。 廉，应用广泛，但PVFM纤维易燃的缺点限制了其 应用 J。因此，关于PVFM纤维阻燃改性的研 1 实验 究 日益受到关注。目前，制备阻燃 PVFM纤维的 1．1 主要原料及试剂 主要方法有机械共混和接枝共聚4J‘。20世纪 60 质量分数 37％ ～40％的甲醛水溶液、浓硫 年代，通过氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚，开发出维氯 酸：成都市科龙化工试剂厂产；PVAI799：工业级， 纶 J。20世纪70年代，将聚氯乙烯乳液添加到 四川维尼纶厂产；硫酸钠：工业级，四川省新津联 聚乙烯醇 (PVA)纺丝原液 中进行纺丝，制备了阻 发芒硝有 限责任 公司产；二硫代焦磷酸酯 燃 PVFM纤维_6J。20世纪80年代 ，将溴／锑复合 (DDPS)：实验室 自制；二氧化硅 (SiO)：粒径 阻燃剂添加到PVA纺丝原液中，制备了十溴联苯 0．1～1Ixm，成都市科龙化工试剂厂产。 醚／锑复合高强阻燃 PVFM纤维 J。 1．2 复配阻燃剂浆液的配制 由于卤系阻燃剂具有持久性的有机污染而被 将DDPS和 SiO，在乳化剂 OP．10的乳化下 禁用或限制使用，硅系、磷系阻燃剂得到大步的发 加入去离子水中，配制成质量分数约30％的分散 展 。硅系阻燃剂的阻燃机理是：燃烧时形成二氧 液。然后 ，将分散液倒人球磨机之中，再倒人约为 化硅覆盖物，起到屏蔽和绝热双重作用。而磷系 分散液体积2／3的小锆珠。开启球磨机，以3000 阻燃剂的阻燃机理是：燃烧时阻燃剂分解 ，促进基 r／min的转速高速球磨，5h之后，将浆液过滤倒 体形成炭层 。。“J。因此将硅系阻燃剂与磷系阻 出，计算固含量并保存。 燃剂一起使用时，两者协同，阻燃效果更佳 ，因而 1．3 阻燃 PVFM 纤维的制备 具有 良好的发展潜力。目前，阻燃 PVFM纤维正 将PVA1799与一定量的去离子水加人三颈 朝着低毒、无 卤、高强化方 向发展，高强 阻燃 瓶中，95℃下搅拌溶解，制得质量分数为 16％的 P