二维相关分析光谱技术.pdfVIP

维普资讯 化学通报 2000年 第 8期 45 一～～{．；验技实．．一一～～ 二维相关分析光谱技术 ， 一术 一 墨 盟 ：．．．J (吸附分离功 能高分子材料 国家重点实验 室 南开大学高分子化学研 究所 天津 300071) 牛 一 ) 摘 要 给 出推导二维相 关光谱和推广至普遍 意义上 的数 学过程 t其物 理 吉义和 二维相 关光谱 的 性质及其解释规则 ．以应用实例给 出了谚光谱技术在分析结掏、相互作用等相关性 方面 的独特性质 。还 出 觜 外可 ．一维 相 * 批谱 ． 关键词 二维红外光谱 二 维相关光谱 博立叶变换 相关分析 J ———————一 ， 毛 Abstract A two dimensional (2D)corretation method generally appticable to various typesof spectroscopy ·inctuding IR iaman and UV Vis spectroscopy，is introduced．W ith theapplication ofa correlationanalysisto spectralintensity fluctuationsinduced bytheexternalperturbation．new typesof spectradefinedbytwoindependentspectralvariable sareobtainedSucht％vodimensionalcorrelation spectraemphasizespectra[featuresnotreadilyobservableinconventionalone—dimensionalspectra．This proposed formalism is designed to handle signalsfluctuating as an arbitrary function oftime orany otherphysicalvariable．Itmakesthe2D correlationapproachauniversalspectroscopictoo[，appllcabteto a very widerangeofapplications．The firstreportwasmade。n UV Vistwo dimensionalcorrelation spectraofaphotochromicprocess． Key words Two—dimensional spectroscopy， Correlation spectra Fourier transtorm 2D IR Correlation analysis 二维相关光谱首先是在 NMR领域发展起来 的。它是通过多脉冲技术激发核 自旋 ．采集时间域 上原子核 自旋驰豫过程 的衰减 信号 ，经双傅 里 叶变换得 到 的。其 显著的特点是 ：将光谱 信号扩展 到 第二维上 以提高光谱分辨率 ，简化含有许多重叠峰的复杂光谱 ；通过选择相关 的光谱信号鉴别和研 究分子 内和分子 间的相互作用 。而在红外振动光谱 中，原子 间的振动弛豫速率 比典型 的原子核 自旋 弛豫速率 快好几个数量 级 。在 目前 的技 术条件下 ，不可 能象在 NMR 当 中一样 ，用 多脉冲激 发分子 振动 ，采集时间域