线性规划Kalman Filter技术在电感耦合等离子体原子发射光谱数据处理中的应用.pdfVIP

维普资讯 2OO2年 检验检疫科学 第 l2卷 第 2期 线性规划 KalmanFilter技术在 电感耦合等离子体 原子发射光谱数据处理 中的应用 宋武元 卞群洲 李 岩 (广州检验检疫局) 摘 要 采用线性规划 Kalman滤波技术处理 ICP—AES 样品的分析 ，都要首先了解该体系中存在哪些干扰 因素 ，会产 ’ 的实验数据 ，以新息序列 的平均平方和为评价函数 ，采用 3次 生哪些干扰效应 ，应采取什么手段加 以消除，自人们认识到 样条插值算法和二次插值寻优方法优化光谱扫描 的谱线漂 ICP—AES中存在着干扰以后 ，校正或消除干扰就成为分析工 移 ，消除扫描过程 中可能产生 的波长定位误差 ；同时 Kalman 作者面临的一个重要任务 ，到现在为止 已发展 出很多种行之 滤波过程以单一组份标准溶液的扫描信息为参 比，从样 品溶 有效的方法 。 液的复杂测量信息 ，包括共存元素的光谱干扰信号、基体信 近几年来 ，化学计量学在分析化学中应用越来越多地受到 号、背景信号和噪音信号 中提取所需的纯净 的分析信号，事先 分析工作者重视 ，在 ICP—AES中，对仪器难 以避免的一些噪 不需要考虑复杂的基体、背景及光谱干扰对滤波结果的影响， 音 、谱线漂移等硬件存在的问题用化学计量学处理实验数据均 实现了分析信号中重叠谱线的光谱干扰得到 了谱峰分离 ，消 能获得满意结果 。如 Fourier去卷积法、导数光谱法 、正交多项 除了基体效应和背景干扰对测定结果的影 响，而且滤波过程 式法、谱峰分离法和计算机模拟方法等。1990年 ，E．H．Van 的新息迭代使测量过程不可避免带来的测量噪声得到平均 ， Veen_3等首次用模拟数据理论把 Kalman滤波技术应用于 ICP 确保 了滤波结果的准确性 ，Kalman滤波法的检出限 CLra低于 单色仪中的数据处理 ；国际光谱专家 Bmmam[5也认为 “Kalman 真实检 出限 cL 加倍 ，也低于传统检出限 c．一 ，甚至接近纯 滤波方法在处理 ICP—AES光谱干扰技术中将证明是一次重大 溶液检 出限 C 。 突破”。之后 ，Kalman滤波理论在原子光谱领域 中就一直引起 关键词 线性规化 Kalman滤波 ICP—AES数据处理 人们的高度重视。本文在运用 Kalman滤波一般理论 的基础 1 前言 上 ，结合线性规划数据处理方法 ，针对 目前 ICP光谱工作者感 电感耦合等离子体原子发射光谱分析(以下简称 ICP— 到非常棘手的干扰 问题，以典型重叠谱线 的解析为例 ，考察了 AES)自1965年建立以来 ，至今 已发展成为最重要 的、比较成 Kalman滤波法在 ICP单色仪和多色仪中的应用潜力。 熟的仪器分析方法之一。近几年来 ，ICP—AES光谱仪无论是 2 Kalman滤波理论 硬件还是软件都有较大的改善，高分辨的光谱仪器 问世解决 早在 1981年 ，Brown就 Kalman滤波法在分析化学上的应 了部分光谱干扰的问题 ，固体成像检测器增强 了元素分析线 表 1 ICP—AES中线性离散的Kalman滤波方程 的选择性 ，新一代多窗 口Windows操作系统下的分析软件为 光谱仪操作者提高了工作效率，然而，ICP光谱工作者感到非 常棘手的问题仍然是测量过程 中不可避免的光谱噪声、谱线 漂移的波长定位误差、基体效应和背景干扰 、以及共存元素重 叠严重的光谱干扰对测定结果的影响，干扰问题仍是分析化 学中最复杂 的基础 问题之一。 在 日常检验分析 中，ICP—AES在矿产品、金属材料、化工 品等无机化学元素定性定量分析 中占有突出优势，并成为这 些商品中除主成份 以外所有其它化学成分分析不可缺少的检 测手段之一。然而 ，ICP—AES检测这些项 目几乎都受到这些 样品中基体效应、共存元素的光谱干扰和复杂 的背景干扰 ，虽 然基体匹配方法能比较好的解决这些 问题 ，