铜催化的不对称Henry反应研究进展.pdfVIP

2010年 38卷第5期 广州化工 ·37· 铜催化的不对称 Henry反应研究进展 倪 航 ，宋庆宝 (浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江 杭州 310014) 摘 要：Henry反应是一个重要的c—c成键反应，铜与手性配体形成的络合物能够有效地催化不对称Henry反应。本文总结 了近年来不对称 Henry反应中手性配体应用的研究进展。 关键词 ：Henry反应；不对称催化；铜催化剂；手性配体 ResearchProcessofAsymmetricHenryReaction ofCopper——catalyzed NIHang，SONGQing—bao (CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience，ZhejiangUniversityofTechnology，ZhejiangHangzhou310014，China) Abstract：Henryreaction wasoneofthe mostimportantC —C bond formingreaction．ThecomplexesofCu and chiralligandscancatalyzetheasymmetricHenryreactionefficiently．Inthispaper，recentadvancesinthecopper—based catalystsfortheHenry reaction，accordingtothedifferentkindsofchiralligands，weresummarized． Keywords：Henry reaction；asymmetriccatalysis；copper—basedcatalyst；chiralligand Henry反应亦称nitroaldol反应 J，是一个经典的C—C成键 反应。加成产物B一硝基醇是一个重要的中间体，可通过后续的 反应形成多种基团，如通过氧化反应得到相应的醛、酮或羧酸 ， 通过还原反应得到氨基化合物 J。因而 Henry反应被广泛用于 医药中间体和天然产物的合成。当Shibasaki3在 1992年报道 了第一例不对称催化的Henry反应之后，这一反应引起了国内外 化学工作者广泛的兴趣。 不对称催化的Henry反应已经有很多的催化剂，主要包括金 属络合物催化剂和有机小分子催化剂 。在金属络合物催化 Cu(0Tf)2 ~JOHc Met．Me 剂中，铜具有价格低廉 、毒性小、配位能力好等优点，是较为理想 - 舢 。一： 。 的中心金属元素，许多基于铜的金属络合物催化剂也被设计并 ： 。2 合成出来。本文按照配体的分类，对近几年铜催化 的不对称 Henry反应研究进行综述。 0 20oto1％Cu(OT024 ．- 。 + 肿 — 1 嗯唑啉类配体 ~2N OH