第一章电位法和永停滴定法3.pptVIP

（1）吸附型修饰电极 （2）共价键合型修饰电极 3.修饰电极的应用 2、组织电极 二、装置与操作 3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法 4、二级微商内插法 第五节 永停滴定法 一、永停滴定法 pM汞电极-饱和甘汞 待测金属离子选择电极-SCE 配位滴定 银-玻璃 银-硝酸钾盐桥-饱和甘汞 银量法 铂-饱和甘汞 氧化还原滴定 玻璃-饱和甘汞（内充液为KCl的饱和无水甲醇溶液） 非水溶液酸碱滴定 玻璃-饱和甘汞 水溶液酸碱滴定 电极系统 滴定体系 四、电位滴定法的应用 用电位滴定法测定氯化钠的含量时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其化学计量点时硝酸银液的体积。 365 328 303 250 224 210 E（mV） 12.00 11.50 11.40 11.30 11.20 11.10 （ml） 二、特点: 电解反应与氧化还原反应结合，属电流滴定法 装置简单，准确度高，确定终点方法简便 根据滴定过程中双铂电极电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法。 * 直接电位法（离子选择性电极法）： 利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分浓度的电位法 应用： 氢离子活度的测定（pH值的测定） 其他离子活度的测量 氢离子活度测定（pH值测定） 参比电极 (+) ——饱和甘汞电极 (SCE) 指示电极 (-)—— pH玻璃电极 构造、响应机理、玻璃电极性能 方法——两次测量法 其他离子活度的测量 离子选择电极为指示电极 构造、响应机理、电极选择性 饱和甘汞电极为参比电极 方法：两次测量法、标准曲线法、标准加入法 敏化电极 原电极 离子选择电极 （三）、离子选择电极分类及常见电极 直接测定有关离子活度 通过界面反应，间接测定有关离子活度 1、分类 敏化电极 晶体膜 电极 原电极 非晶体 膜电极 离子选择电极 （三）、离子选择电极分类及常见电极 1、分类 单、多晶或混晶的难溶盐活性膜 非晶体活性化合物均匀分布在惰性支持物中 刚性基质电极 H+、Li+ 流动载体电极 液膜、冠醚 敏化电极 晶体膜 电极 原电极 非晶体 膜电极 均相膜电极 LaF、Ag2S 非均相膜电极 Ag2S-CuS 离子选择电极 （三）、离子选择电极分类及常见电极 1、分类 敏化电极 气敏电极 氨电极、硫化氢电极 酶电极 葡萄糖电极、 组织电极 晶体膜 电极 原电极 非晶体 膜电极 离子选择电极 （三）、离子选择电极分类及常见电极 1、分类 2、常见离子选择电极 (1)晶体膜电极 敏感膜 氟电极 E膜 = K - 0.059 lgaF- （25℃） F-在晶体膜表面进行交换,形成电位差 内参比液：CaCl2 (2) 流动载体电极 离子交换液：二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯 电极膜：微孔惰性物质如纤维素渗析膜。 Ca2+电极 Ca2+在液膜-试液界面间扩散，产生电位差 指示电极： pH玻璃电极 参比电极： AgCl/Ag 中介溶液： NH4Cl 透气膜： 微孔气体渗透膜 （3）气敏电极 气敏氨电极 当电极浸入待测液时，试液中NH3通过透气膜并发生如下反应： NH3 + H2O = NH4+ + OH- 平衡时 二氧化碳传感器 中介溶液：NaHCO3 应用：例如做成探针测定动脉中CO2的含量或表皮中CO2的含量，用于重症病人监护。 （一）化学修饰电极 将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，实现功能设计。 基底材料：碳（石墨和玻碳） 贵金属（Pt，Ag等） 半导体 玻 璃 三、修饰电极与微电极技术 1、电极基底材料处理方法 研磨、抛光、清洗等 研磨、抛光： 金刚砂，CeO2，ZrO2，α－Al2O3粉等。 电化学法清洗： 常用强的矿物酸或中性电解质溶液，在恒电位，恒电流或循环电位扫描下极化。 2、电极修饰方法 常规方法 （1）吸附型修饰电极 利用基体电极的吸附作用将特定官能团分子吸附到电极表面； （2）共价键合型修饰电极 通过化学反应键接特定官能团分子或聚合物。 单层吸附膜 复合膜 基底电极表面处理 →引入化学活性基团 →修饰物 提高电极的灵敏度 玻碳电极:键合-EDTA后对Ag+的灵敏度提高 特殊响应的电化学传感器 玻碳电极化学键合 L-氨基酸氧化酶； 玻碳电极：修饰物8-羟基喹啉，测Tl+ 石墨电极：修饰物钴-卟啉； 将生物