1计算下列反应在29815K时(准确的)和500K时(近似的)K 值.pptVIP

* * 习 题 1.计算下列反应在298.15K时（准确的）和500K时（近似的）K?值。 （1） CaCO3(s) === CaO(s)＋CO2(g) （2） CO(g)＋3H2(g) === CH4(g) + H2O（注意：水在298.15K时和在500 K时有不同的聚集状态。） 解题思路：以（2）为例： 可有两种方法： A、以 为基础，但无法计算500K时的K ? B、以 = -T 其中， 500K时的利用P225式（6.67）的近似公式： =-T 主要内容复习 A、过程方向和限度的判据： (自发过程0，平衡状态=0) (自发过程0，平衡状态=0) ＜0 反应向正方向自发进行 =0 反应达到平衡态 ＞0 反应向逆方向自发进行 ＜0自发过程 ＝0平衡态或可逆过程 ＞0不可能发生 ——多相平衡的条件： 恒温恒压下，物质总由化学势高的一相自发地转移到化学势低的一相，直至该物质在两相中化学势相等为止。 B、基本定义 H=U+pV; A=U-TS; G=H-TS=U+pV-TS=A+pV C、基本方程（公式） ?吉布斯-亥姆霍兹方程的证明： == §8.2 酸碱平衡和配位平衡——滴定分析的基本理论 ８.2.1 酸碱平衡的理论基础 1. 酸碱质子理论(proton theory) (1) 酸碱定义及其共轭关系 ?酸碱质子理论要点：凡能给出质子(H+)的物质是酸（acid），凡能接受质子的物质是碱(base)。酸给出质子后，剩余的部分必有接受质子的能力： 酸 质子+碱 例： HAc ?共轭酸碱对(conjugative pair of acid base)：因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱；相应的反应称为酸碱半反应。 ?酸碱质子理论的意义：扩大了酸碱的范围。 (2) 酸碱反应的实质 两个共轭酸碱对之间的质子传递反应：酸把质子传递给碱后，各自转变为相应的共轭碱和共轭酸： 酸1 + 碱2 酸2 + 碱1 例：HAc在水中的解离，由 两个共轭酸碱对的半反应结合而成： HAc ? ?说明： ——溶剂 分子间也可以发生质子转移反应： ? ? 水合质子 常简写为 ： 上述反应称为水的质子自递反应。该反应的平衡常数称为水的质子自递常数，又称水的离子积(ion product)，即 ： 298.15K时， ——解离反应(decomposition)：盐的水解(hydrolysis)在质子理论中认为是离子酸或离子碱与溶剂水之间的质子转移过程 例：NaAc的水解： (3) 酸碱平衡常数：衡量水溶液中酸碱反应进行程度的物理量。 例1：一元弱酸HA的解离： ?意义：平衡常数 称为酸的解离常数（简称酸常数）， 越大，表示该酸越强，即它给出质子的能力越强。 取决于物质的本性，仅随温度变化。 例2：弱碱 在水溶液中的解离反应及其平衡常数为： ?意义： 称为碱的解离常数（简称碱常数）， 越大，表示该碱越强，即它接受质子的能力越强。除物质本性外， 亦仅随温度而变。 ? 与 的关系： 对共轭酸碱对 ： 或 p +p =14 意义：酸越强，其共轭碱就越弱；反之，酸越弱，其共轭碱就越强。 ?多元酸，在水中的解离逐级进行： 其中， 不难导出，对于二元酸 及其对应二元碱 ，它们的解离常数之间有如下关系： 同样可以推出，对于三元酸 及其对应的三元碱 ，有： ?意义:用此对应关系，可由已知的 求对应的 。 请导出上式，将其作为选作的作业 2. 酸碱电