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第五节 气相色谱检测器  一、检测器的分类 1、按响应时间分类 1）积分型检测器：显示某一物理量随时间推移进行累加，现在很少用。 2）微分型检测器：显示某一物理量随时间推移的瞬时变化，常用。 2、按响应特征分类* 1) 浓度型检测器: 检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。 如TCD， R∝ C. 2) 质量型检测器:测量被测组分的质量变化， 响应值与单位时间进入检测器的组分质量成正比。 如FID，R∝ dw/dt.  3、按选择性分类 1）普通型检测器 对所有物质有响应，比如TCD. 2）专属型检测器 对特定物质有高灵敏响应，比如ECD、 FPD、NPD. 4、按组分破坏情况分类 1）破坏性检测器: 如FID 、FPD、NPD. 2）非破坏性检测器: 如TCD 、ECD. 二、检测器的性能指标 1、噪声（Rn）和漂移（Rd） 2、灵敏度（s） 3、检测限（D）（敏感度） 4、最小检出量（Qmin） 5、最小检出浓度（Cmin ） 6、线形范围 1、噪声（Rn）与漂移（Rd） 噪声（Rn）：无给定样品通过检测器而由仪器本身和工作条件 所造成的基线起伏信号称为噪音，常以毫伏来表 示 漂移（Rd）：指在单位时间内，无给定样品通过检测器而由仪 器本身和工作条件所造成的记录笔单方向偏离原 点之值，常常以毫伏/小时来表示 2、灵敏度（s） 单位量的物质通过检测器时所产生信号的大小称为检测器对该物质的灵敏度（又称响应值、应答值） 1) 浓度型检测器灵敏度（ Sc）表示： 每毫升流动相中含有一毫克样品通过检测器时，记录仪所记录的毫伏数(mv ml/mg)。 Sc（ mv ml/mg ）=AC1C2Ue/W=h Y1/2 Ue/W 2) 质量型检测器灵敏度（ Sm）表示： 每秒钟一克样品通过检测器时，记录仪所记录的毫伏数(mv s/g)。 Sm （毫伏.秒/克）=60AC1C2/W=60h Y1/2 /W 式中：A－色谱峰面积(厘米2) C1－记录纸单位宽度所代表的毫伏数(毫伏/厘米) C2－记录纸速度的倒数(分/厘米) Ue－在室温和常压下柱出口处载气流速(毫升/分) W－样品重量 (毫克) h－色谱峰高 (毫伏) Y1/2－色谱峰半高处的宽度 灵敏度越高，仪器性能越好 三、常用的检测器 1、氢焰离子化检测器（FID） （thermal conductivity detector） 2）原理（一般用的是氢火焰） 原理：氢火焰燃烧时，在火焰上方有一个高温区域，样品在这个区域中被离子化，形成正负离子。在火焰的周围加上一个电场，让离子定向移动，形成电流，经过一系列放大后得到放大信号，也就是检测到的信号。 3）特点：质量型检测器 通用型检测器（大部分含C有机物都能测） ①灵敏度高（好于TCD） ②响应快 ③线形范围宽 4）缺点：对H2、O2、N2、CO、CO2、NO、NO2、H2O等无响应；燃烧会破坏离子原形，无法回收（属破坏性检测器，制备纯物质，不采用）。 5）影响火焰离子化检测器FID的因素 ①各种气体流速和配比的选择 a)通常以N2为载气，其流速主要考虑其柱效能。但也要考虑其流速与H2流速相匹配。 b) N2:H2=1:1 c) 氢气:空气=1:10 ② 极化电压：通常极化电压在100－300V范围 内。 ③操作温度：比柱的最高允许使用温度低约 50℃ (防止固定液流失及基线漂移) 2、热导检测器TCD 1）检测原理 不同的气体有不同的热导系数。当它们到达处于恒温下的 热敏元件（如Pt, Au, W, 半导体）时，其电阻将发生变化，将引起 电阻变化通过某种方式转化为可以记录的电压信号，从而实现其检 测功能。 2）特点：浓度型检测器 3）优点： 通用型，应用广泛； 结构简单； 稳定性好； 线形范围宽； 不破坏组分，可重新收集制备 4）缺点：与其他检测器比灵敏度低（因大多数组分与 载气热导率差别不大） 5）热导检测器TCD