铵法处理磷石膏制硫酸钾的研究.pdfVIP

第三届中网工业副产石膏(粉煤灰)资源利用及市场开发新思路新技术研讨会 铵法处理磷石膏制硫酸钾的研究 刘卫海 (湖南化工研究院长沙410007) 摘 要试验研究了综合利用磷石膏废渣制硫酸钾的新方法。所用原料包括 农用碳酸氢铵和氯化钾，副产氯化钾铵复合肥和碳酸钙。流程中包括硫酸铵溶液 的制备、复分解制硫酸钾铵、硫酸钾产品的制备和氯化钾铵的回收四个部分。在 优惠工艺条件下，产品硫酸钾符合标准要求，其中，K2045％，CI1．5％，K20 转化率76％，全流程K。0总收率97％，N总收率93％，磷石膏中硫酸根转化率 93％。 1前言 磷石膏是湿法磷酸生产中排出的含酸废渣，长期堆放不仅占用大量土地，而 且造成环境污染，制约了磷铵的生产，据有关资料介绍，近年世界磷石膏排放量 约3亿t／a，我国达N5000万t／a。其处理和综合利用已成为全球性问题。目前， 国内已取得一定进展，我国已建成7套“346”磷石膏制硫酸联产水泥装置，磷 石膏作水泥矿化剂，制石膏板等。然而，迄今为止，世界磷石膏平均利用率只有 2％--3％，我国为3％6％。寻找其有效利用途径已迫在眉睫。 硫酸钾是世界通用的忌氯作物肥料，特别适用于烟草、西瓜、茶叶、柑桔、 葡萄等忌氯作物，既可提高作物产量，还可改善其品质，用于缺硫土壤，可提高 作物的抗病能力。我国是世界上最大的烟草生产国，也是一个农业大国，其硫酸 钾消费量逐年递增，目前需求已达200万t／a。 湖南化工研究院于1996年开展了“铵法处理磷石膏制硫酸钾”的研究工作， 在完成小试研究的基础上于1998年承担了湖南省重点攻关项目“1000t／a铵法处 理磷石膏制硫酸钾中试”研究工作，取得成功，于1999年通过了省级鉴定。笔者 将研究情况报道于下，供同行参考。 2实验部分 50 第三届中国工业副产石膏(粉煤灰)资源利用及市场开发新思路新技术研讨会 2．1技术原理 X 磷石膏的主要组分为CaS0。·2H20，硫酸钙溶度积(K。为9．110嵋)比碳酸钙 X 的溶度积(K。为2．810。6)大得多，硫酸钙与碳酸氢铵反应生成硫酸铵和碳酸钙的 反应平衡常数达3000以上，该反应能顺利进行。其反应式如下： CaS04·2H20+2NH4HC03=(NH4)2S04+CaC03J，+C℃}2个+3H20 硫酸铵溶液与氯化钾在适宜条件下进行复分解反应生成硫酸钾铵结晶和氯 化钾铵溶液。其反应式为： 氯化钾、硫酸铵、硫酸钾、氯化铵四种物质在水溶液中同时存在的相图情况 见图l。 A：(K，NH。)C1B：(rat,，K)C1C-(K，Nl-h)：SOt 图1 20C时K，N盯+／／C1一，S04’·I-120系统相图(干盐图) 由相图可知，本系统中不能获得任一纯盐物质，因硫酸钾铵的结晶区域最大， 因此，通常情况下可以获得，其它两个结晶区中的固相为固溶体，同时，氯化钾 的转化率受到一定的制约。工艺中先得到硫酸钾铵，再将其精制处理，分离掉易 溶的硫酸铵后，就得到纯度较高的硫酸钾产品。 2．2原料 氯化钾：农用、国产，K20含量60％。 碳酸氢铵：农用合格品，N含量16．46％。 5l 第三届中国工业副产石膏(粉煤灰)资源利用及市场开发新思路新技术研讨会 消泡剂：自配。 磷石膏：采用了郴州和长沙两厂的磷石膏，前者含CaO30％，SO。}50．69％， MgO1．1％(干基计)，颜色：灰黑色。后者湿样分析结果如下： 组 CaO S042-MgOFe203A1203Si02F P205 结晶 总水 分 水 分 含 22．6238．471．26 0．040．147．160．12 1．8414．Ol29．3 量％ 2．3工艺流程 工艺流程示意图如图2所示。 盔ft坤