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锂离子电池负极材料锡锰合金的研究 高文明1唐致远1徐强1于非2 东莞523700) (1．天津大学化工学院应用化学系 天津300072；2．迈科科技有限公司 一、引言 由于近些年来工业的迅猛发展，人民生活水平的提高，石油和煤等不可再生资源的 大量消耗，而环境受到的污染，为了我们还能拥有绿色的地球，能源的开发和利用已成 为当今世界的重要研究课题之一。d,N收音机、电筒，大到航空航天，电池存在于人类 的每一寸生活。在众多电池品种中，锂离子电池以它优异的性能，得到人们广泛的关注。 自问世以来，在各个领域得到广泛的应用。 二、研究现状 正极的锂离子电池体系，并于1993年实现商品化进入市场。此项技术的成功开发，使 锂离子电池开始了产品化的发展阶段，成为上世90年代化学电源技术的最重要突破。 它的工作原理可用图1来表示， 正极(LiC002) 负极(碳) 图1锂离子电池工作原理 目前锂离子电池负极材料方面以碳素材料为主，锂离子电池中碳材料的分类，可以 分为石墨化碳和无定形碳。碳素材料是典型的层状化合物，具有高容量、高循环效率、 低电化学电位和长循环寿命等特点，目前可用作锂离子电池负极材料的碳素材料包括石 墨、焦碳和热解碳三类材料。 人们在研究各种负极碳材料的基础上，为提高材料的电化学性能，对碳材料进行了 各种改性，主要的改性方法有，包覆、掺杂、表面处理和其它一些方法。 以碳材料为负极的锂离子电池已经成熟，为寻求具有更高比能量的电池，对锂合 金电极，尤其是锡基合金电极的研究是重要途径。因此力求找到一种锡基合金电极，使 其可逆容量大于现在商品化的碳负极，并有较好的循环性能，优化锂离子电池性能．更 加引起人们的关注。 三、化学法制备Sn-Mn合金及其性能研究 使用化学还原法制备Sn-Mn合金，通过测量电极的XRD分析合金的组成，通过使用 扣式电池和三电极体系测试Sn-Mn合金电极的充放电循环性能及循环安曲线，并根据充 放电循环性能曲线得到微分容量曲线，分析电极的脱嵌机理；通过测量电极充电过程中 的交流阻抗谱的变化，分析电极表面SEI膜的生成和嵌锂动力学。 由本实验可知，得到的Sn-Mn合金中按MnSn原子比得到的合金的性能相对是最好的， 接着将对其性能着重分析 化学还原法制备的MnSn合金电极循环性能都比较差，几次循环后容量损失严重，为 改善电极性能，对Mn：Sn合金电极进行热处理。热处理温度选择300℃，根据以往的经 验是时间取5h。 热处理后，除了由Sn-Mn合金形成的衍射峰外，还可能有Sn与Cu由于相互扩散而形 成的新的合金相Cu。Sn。和Cu。Sn，这提高了活性物质与铜基体的结合力，改善了活性物质 与基体的电接触，从而有效的提高了电极的电化学性能。 {蟋 暖 图2热处理前后MnSn合金的XRD图谱 化学还原制备Sn-Mn合金，方法简单，制得合金颗粒细小，比表面积大，颗粒之间 孔隙大，可以缓解由Li—Sn合金的形成带来的体积膨胀，所制备的合金的性能较好，并 且化学还原得到的合金性能随着组成的变化而变化。化学还原得到的Sn-Mn合金中MnSn 性能最好。 由于金属sn与Li发生合金化反应伴随着很大的体积变化，反复的充放电会造成电 极活性物质的破裂，使部分活性物质与基体脱离电接触，造成电极容量的迅速衰减。针 对热处理前后电极的DCP曲线，循环伏安曲线，交流阻抗图谱的分析，发现热处理后电 极的电化学性能得到了明显的提高。表明热处理是改善材料性能的重要途径之一。并研 究了Sn—Mn合金的脱嵌锂机，明白了SEI膜的形成是造成容量损失的重要原因。 4、参考文献 [1]闰俊美，杨金贤，贾永忠．锂电池的发展与前景．盐湖研究．2001，9(4)：58’62 [2] [3]杨书廷，张焰峰，刘利君等．锂离子电池正负极材料研究进展．河南师范大学学 报．2000，28(4)：46’49 [4]李阳新等．锂离子电池的研究与开发．第四届中国国际电池技术交流会／展览文集 [C]．北京，200202：26。30