工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料6章3 4.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 第十一节　逸度和活度 一、理想气体的化学势 ●纯理想气体的化学势　　　就是摩尔吉布斯函数 ——导出　1mol纯理想气体在T下由　　变至p，化学势由 　　　变至?*（g,T,p） 式中，“＊”表示纯物质 ——说明　化学势和标准化学势的绝对数值不知 尚辅网 ●混合理想气体中某组分B的化学势 ——分析和结论　理想气体混合物分子间无作用力，任一组分B的状态不因其它组分存在与否而改变。故理想气体混合物中组分B在T、总压力p、分压力pB=yBp下的化学势，应与组分B在T、pB下的纯气体的化学势相等 或简写为 ——注意　理想气体混合物中任一组分B的标准态仍是T、 下纯理想气体 尚辅网 二、实际气体的化学势——逸度 ●定义　实际气体的逸度f(fugacity) 它满足 ●说明 ——上式是实际气体的化学势表达式。它既适用于实际气体，也适用于理想气体（φ=l，f=p） ——逸度可视为校正压力或有效压力。其意义为：压力为p的实际气体对化学势的贡献与压力为f的理想气体对化学势的贡献相同 ——逸度的单位与压力的单位相同：Pa ——实际气体的标准态　 　仍有纯理想气体性质的假想状态 尚辅网 ——关于逸度系数(fugacity coefficient) φ ?φ是实际气体对理想气体一切偏差的校正，φ的大小反映了实际气体对理想气体偏差程度的大小 ?影响φ的因素　气体本质、温度、压力，一般φ≠1；理想气体φ=1 ? φ是一个无单位的纯数 ——考虑到任何气体在压力趋于零时都表现出理想气体的行为，故 尚辅网 ——逸度的完整定义 尚辅网 ●实际气体混合物组分B的化学势和逸度 式中，fB是混合气体中组分B的逸度（也相当于它的校正压力）（不必深究） ??注意　实际气体混合物的标准态也是同温度，标准压力下的纯理想气体的状态 尚辅网 三、理想液态混合物的化学势 ●混合物和溶液　多组分均匀系统中各组分选用同样标准态和方法研究，称混合物(mixture)；区分溶剂(A)和溶质(B)，用不同标准态和方法研究，称溶液 ●混合物的分类 ——理想液态混合物　简称理想混合物 　　?定义　任一组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律 　　?示例　同系物（苯与甲苯，正丁烷与正戊烷），异构体（旋光异构，立体异构）组成的混合物 　　?原因分析　各组分性质、结构极为相近，分子大小和分子间作用力与它们各自处于纯态时同种分子间作用力相同 ——真实混合物　并非上述混合物 尚辅网 ●溶液的分类 ——理想稀溶液　溶质浓度趋于零时，溶剂遵守拉乌尔定律，挥发性的溶质遵守亨利定律 ——真实溶液　并非上述溶液 尚辅网 ●理想液态混合物中任一组分的化学势　设 ——气体为理想气体 ——液体为理想液态混合物 ——气-液两相达平衡：?g=?l 　　令 尚辅网 四、真实液态混合物的化学势——活度 ●定义　真实液态混合物中组分B的活度(activity)　　及活度系数(activity coefficient) ??组分B的标准态　温度T、标准压力pθ=100kPa下的纯液体 尚辅网 ●说明 ——活度　又称“有效浓度”，意义为：浓度为xB的真实液态混合物对化学势的贡献与浓度为aB的理想混合物对化学势的贡献相同 ——活度系数　是对真实液态混合物中组分B偏离理想情况偏差的校正系数 ——组分B的活度可由测定与液相成平衡的气相中B的分压力pB及同温度下纯液态B的蒸气压得出 尚辅网 五、理想稀溶液的化学势 ●理想稀溶液　无限稀薄溶液，溶剂遵守拉乌尔定律，挥发性的溶质遵守亨利定律。对溶剂A、溶质B选择不同标准态，推导A和B的化学势与溶液组成关系的不同表示式 （一）溶剂化学势 ??溶剂的标准态　温度T、标准压力pθ下的纯液体 尚辅网 （二）溶质化学势　取决于溶液组成表示法 1．溶液的组成用溶质的质量摩尔浓度bB表示 ——气体为理想气体 ——溶液理想得稀 ——气-液两相达平衡：?g=?l ●溶质的标准态　温度T、标准压力pθ，质量摩尔浓度1mol·kg-1 且符合理想稀溶液性质的假想状态 尚辅网 2.溶液的组成用溶质的物质量的浓度cB表示 ●溶质的标准态　T、pθ下，物质的量浓度为1mol·dm-3 ，且符合理想稀溶液溶质的假想状态 尚辅网 六、真实溶液的化学势 （一）溶剂化学势 （二）溶质化学势 ●用质量摩尔浓度bB 尚辅网 第十二节　稀溶液的依数性 ●依数性(colligative p