工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料7章13 14.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 5． 计算下列反应在298.15K时（准确的）和500K时（近似的）K?值。 （1） CaCO3(s) === CaO(s)＋CO2(g) （2） CO(g)＋3H2(g) === CH4(g) + H2O（注意：水在298.15K时和在500 K时有不同的聚集状态。 解：由?G?=-RTlnK ? （1） ?G?(298)=?H?(298)-298??S?(298) （2） ?G?(500)=?H?(298)-500??S?(298) 尚辅网 6． 某温度时，8.0mol SO2和4.0molO2在密闭容器中反应生成SO3气体，测得起始和平衡时（温度不变）系统的总压力分别为 300kPa和220kPa。试求该温度时反应；2SO2(g)＋O2(g) == 2SO3(g)的平衡常数和SO2的转化率 解　　　　2SO2(g)＋O2(g) == 2SO3(g) 初始时　　p0 (1/2)p0 0 p0=200kPa 平衡时 　 p (1/2)p p0-p p=40kPa, (p0-p)=160kPa Ko=80 ?=(p0-p)/p0=80% 尚辅网 8题 已知下列反应 解：反应 可由上两方程式相减获得 由 可知，本反应△rHmФ 0, 反应吸热 尚辅网 9题 已知反应： H2 (g)+ Cl2 (g) === HCl (g)在298.15K时的 Ko= 4.9?1016，△rHmФ(298.15K) =-92.31kJ·mol-1，求500K时的Ko值。 解　应由 求之，结果为500K时的Ko ＝1.4×1010（注意有效数字） 14． 计算下列各溶液的pH： （1）0.10　　　　　HAc； 解：一元弱酸。Ka=1.8?10-5 cKa10Kw ;c/Ka=5600105可用最简式 [H+]=( cKa)0.5=(0.1?1.8?10-5)0.5=(1.8 ?10-6) 0.5=0.0013 pH=2.87 尚辅网 （3）0.15　　　　　　NaCN； 解：一元弱酸HCN　Ka=6.2?10-10;共轭弱碱NaCN　Kb=1.6?10-5 cKb10Kw ;c/Ka=9400105,可用最简式 [OH-]=( cKb)0.5=(0.15?1.6?10-5)0.5=(2.4?10-6) 0.5=0.0015 pH=14-pOH=14-2.81=11.19 尚辅网 （5）0.01　　　　　K2HPO4 解：质子条件式　　　　得质子　零水准　　失质子 　　　　　　　　　　　H3O＋　?H2O　　?OH－　　　 　　　　　　　　　　　H2PO4－?HPO42－? PO43－ 　　　　　　　 　　　 H3PO4　 ? [H＋]＋[H2PO4－]＋2[H3PO4]＝[OH－]＋[PO43－]　略去H3PO4，得 [H＋]＋[H2PO4－]＝[OH－]＋[PO43－] 解之 三元弱酸Ka,1=7.6?10-3 Ka,2=6.3?10-8 Ka,3=4.4?10-13 Kw不能省,分母中1可省　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　pH=9.52 尚辅网 第七节 沉淀溶解平衡 一. 溶度积(solubility product，sp)常数Kspф ●定义　定温下，难（微）溶强电解质AmBn(s)在溶液中的沉淀与溶解离子达平衡后，各离子浓度（活度）的幂乘积 平衡常数表达式为 ●Kspф的意义 ??Kspф反映难溶电解质溶解度的大小：Kspф 小，溶解度小 ??Kspф仅是温度的函数 ?? 严格讲，Kspф应是活度幂乘积，可近似地用浓度代替 尚辅网 ●意义 对任一反应　aA+bB=lL+mM　增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，使J＜Kθ，平衡向正反应方向移动，结果使J值增大，直至J重新等于Kθ ，体系又重新达到平衡状态。若减少反应物的浓度或增加生成物的浓度，平衡向逆反应方向移动 尚辅网 二. 溶解度和溶度积的换算 ●关系式　对某一难溶电解质溶解达平衡后 令：s——溶解度(solubility，mol·dm-3)，则[An+ ]=ms，[Bm- ]=ns 　 Kspф =[An+ ]m[Bm- ]n=（ms）m（ns）n Kspф = mm·nn·s(m+n) ●注意　 ??上式仅近似地适用于难溶强电解质 ??同类型难溶强电解质，可用溶度积直接比较溶解度相对大小；不同类型，溶度积