工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料9,17章39－40.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 第七节 重量分析法 ●原理　重量分析法(weight analysis)通过称量物质质量进行分析 ●方法　用适当方法使被测组分与其它组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分含量 ●类型　根据分离方法的不同，分为沉淀重量分析法、气化法（挥发法）、电解法和提取法等，重点介绍沉淀重量分析法：利用沉淀反应，使待测组分以难溶化合物的形式沉淀，经过滤、洗涤、干燥、灼烧和称量，最后求得待测组分的含量 ●评价　准确度高，但操作烦琐，已渐被滴定法取代。目前仅有硅、硫、磷、镍以及几种稀有元素的精确测定采用重量分析法 尚辅网 一、沉淀重量法的测定步骤 ●步骤　试样制成试液，加入沉淀剂，得到的沉淀称沉淀形。沉淀经过滤、洗涤，烘干或灼烧，转化为称量形，称量后，根据称量形的化学式计算被测组分的百分含量 ●注意　沉淀形与称量形可能相同，也可能不同。例，重量法测定SO42-，沉淀形与称量形均为BaSO4 。测定C2O42-，沉淀形为CaC2O4·H2O ，称量形为CaO ●条件　为保证测定准确度和便于操作 ??沉淀形　溶解度小、易过滤、洗涤、纯度高、易转化为称量形 ??称量形　有确定的化学组成、摩尔质量大、稳定 尚辅网 二、沉淀的形成过程　经晶核形成和晶核长大两个过程 　　　　　　　 聚集 构晶离子 　　　　　　　　　　　　　　　　无定形沉淀 　　　　　　定向排列 晶形沉淀 ●晶核形成　 ??条件　溶液过饱和 ??影响因素　晶核的数目与物质的性质和溶液的过饱和程度有关 ●晶体成长　晶核逐渐长大最终成为沉淀微粒 ??无定形沉淀　沉淀微粒无序地相互聚集形成 ??晶形沉淀　构晶离子按一定规则在晶核表面沉积 尚辅网 如图，BB为正常溶解度曲线，CC为超溶解度曲线，两条线将全部溶液状态分为三个区域 不饱和区(稳定区) BB右下部。在此区间，晶体不会析出 过饱和区（不稳定区） CC左上部，在此区间，晶体会结晶析出 过饱和区（介稳定区） BB‘-CC’之间。在此区间，虽然浓度已经过饱和，但晶体不会析出。但一旦晶体开始析出，则此区间的溶液因已过饱和，故晶体就将析出 　　　　　　　　　　　　　　c/mol?L-1 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　C’ B’ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　C B　　A t/℃ 尚辅网 三、影响沉淀纯度的因素　可采取以下措施提高沉淀纯度 (一)选择适当分析程序　测定低含量组分，不要先测定高含量组分，以免因共沉淀把低含量组分带走 (二)选择适当的沉淀剂　沉淀剂有选择性，溶解度小，晶形良好 (三)降低易被吸附离子的浓度　例，BaSO4沉淀易吸附Fe3+，将其还原为不易被吸附的Fe2+ ，或用酒石酸掩蔽 (四)选择适当的沉淀条件　包括溶液浓度、温度、试剂加入顺序和速度、陈化情况等。需据具体情况选择 (五)选择合适洗涤剂　洗涤剂在沉淀烘干或灼烧时应易挥发除去（考虑同离子效应和盐效应） (六)再沉淀　将沉淀过滤洗涤后重新溶解，使杂质进入溶液后再沉淀。对除去吸留和包藏的杂质非常有效 尚辅网 四、沉淀条件的选择 （一）晶形沉淀的沉淀条件　 ??控制较小的过饱和度 ??选择稀、热、搅、慢、陈化的沉淀条件：热溶液，不断搅拌，缓慢滴加稀的沉淀剂，将带沉淀的母液放置，也可加热快速陈化。目的：小晶粒溶解，大晶粒长大，获完整纯净、颗粒大的晶形沉淀 （二）非晶形沉淀的沉淀条件　非晶形沉淀含水较多，结构疏松的胶状沉淀，吸附和包藏的杂质较多，部分胶粒未凝聚成为沉淀，已沉淀的还可能重新胶溶而进入溶液。因此非晶形沉淀一般采取浓、快、搅、热、加电解质的方法进行沉淀，不必陈化。在含有适当电解质的热溶液中，加热、快速加入较浓的沉淀剂，并不断搅拌使之沉淀。使析出的非晶形沉淀中所含的配位水分子数较少，沉淀较为紧密，夹带杂质较少。 尚辅网 （三）均相沉淀法　 ●原理　加入试剂先形成溶液，通过缓慢的化学反应得到沉淀：加热，改变溶液pH，加入其它试剂，使溶液内部逐渐产生沉淀剂，而后均匀地沉淀。目的：获得颗粒较大、结构紧密、纯净、易过滤的晶形沉淀 ●示例　沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸，溶液酸度较高，离子浓度较低，不能析出沉淀。在溶液中加入尿素，加热至90℃左右，尿素水解：CO(NH2)2+H2O=CO2?+2NH3 产生的N