工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料17章45－46.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 (5)化学稳定性好，不与被测物质起化学反应 ?固定液的选择　可用作固定液的有机物多达上千种。根据“相似相溶原则”进行：固定液的性质与被测组分相似，溶解度大 (1)分离非极性物质，多选用非极性固定液。此时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱：沸点低的先出峰，高的后出峰 (2)分离极性物质，选用极性固定液。此时试样中各组分按极性顺序分离：极性小的先流出，极性大的后流出 (3)分离极性和非极性混合物，多选用极性固定液，此时非极性组分先出峰，极性组分后出峰 (4)对能形成氢键的试样，多选择极性或氢键型固定液。不易形成氢键者先流出 (5)复杂较难分离的物质，可用两种或两种以上的混合固定液 尚辅网 尚辅网 ●检测器系统　包括检测器、电源和控温装置。功能：把组分浓度的变化转换成易测量的电信号，指示和测量自色谱拄中分离出各组分的浓度及其变化的情况。检测器多达30种以上。最常用的是浓度型检测器(如热导检测器（TCD)和质量型检测器 (如氢焰离子检测器（FID)两种 ?——热导池检测器　结构简单，灵敏度适宜，稳定性好，对所有物质有响应，是应用最广、最成熟的检测器 　　?结构　由池体和元件构成，分双臂热导池和四臂热导池两种。例，双臂热导池，池体用不锈钢块制成，有两个大小相同、形状完全对称的孔道，每个孔内固定一根金属丝，如钨丝(价廉，有较高的电阻温度系数(温度每升1度电阻的变化值)和电阻率，易加工，最广泛，或铂丝，两金属长短、粗细、电阻值相同，称热敏元件 尚辅网 （二）红外吸收光谱仪 是测定红外吸收光谱的仪器，也称红外光分光光度计。主要由红外光源、试样池、分光系统、检测系统四部分组成 尚辅网 ●测试原理　 光源有硅碳棒和奈恩斯特灯两种。加热至1200～1800℃时，发出红外光，分成两束能量相同的光，分别照射样品池和参比池，经切光器进入分光器系统。经色散后射向检测器，信号经放大，由记录器得到红外吸收光谱图。分光系统有棱镜和光栅两种。棱镜多用碱金属卤化物，如氯化钠、溴化钾制成，极易潮解，应严格去湿防潮。检测器部分常用热电偶、热敏电阻、高雷池、硫化铅光导管等 ●数据表示与处理 ——横坐标　以波长?m或波数cm-1表示。波数是每厘米长度红外光波的数目 尚辅网 ——纵坐标　多以百分透光率T％表示。自下而上由0％至100％标度。随吸收强度降低，曲线向上移动，无吸收部分的曲线在图的上部。这和紫外可见光分光光度以吸光度为纵坐标的习惯不同。因此，红外吸收光谱的所谓吸收“峰”实际上是向下的“谷”。某化合物的红外吸收光谱图 尚辅网 （三）红外吸收光谱分析法的应用 检验有机化合物中存在的基团，鉴定有机化合物，推断化合物结构，并进行定量分析。是现代结构化学、分析化学不可缺少的工具 （1）定性分析和结构分析 ●原理 ——红外光谱的最大特点是具有特征性。复杂分子中有许多原子基团，基团被激发后会产生特征的振动。即每种化合物都有各自特征的“指纹区”，其谱带的数目、位置、形状和强度都随化合物而异。利用红外吸收光谱与基团的对应关系可判断样品分子中有无某种基团。结合色谱、质谱、核磁共振就可准确地测定化合物的结构 ——得到红外光谱图后，与标准样品的谱图，或文献的标准谱图对照，若两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，可认为样品是该种化合物。否则不为同一物质，或含杂质 尚辅网 ●注意　 1、试样的物态、结晶形状、溶剂、测定条件及所用仪器类型均应与标准谱图相同 2、样品中若含有杂质，会出现多余的吸收峰，可比较提纯前后的红外光谱了解提纯过程中杂质的消除情况。杂质的减少，可发现红外光谱中杂质的吸收峰减弱或消失 3、如果所测样品为混合物，光谱解析按照从简单到复杂的次序进行。实际应用时，为便于对光谱进行解释，常将红外光谱划分为四个区段 尚辅网 氢键区 （4000~2500）/ cm－1 叁键区或累积双键区(少见) （2500~2000）/ cm－1 双键区 （2000~1500）/ cm－1 单键区(指纹区) (1500~400)/cm－1 O—H C—H N—H S—H等 C≡C C≡N C＝C＝C等 C＝HC C＝O等 C—C C—N C－X C－O等 ●方法　 ——多用两区域法，先强峰后弱峰：先从官能团区的最强谱带着手，推测未知物可能含有的基团．判断不可能含有的基团。再用指纹区的谱带验证，找出可能含有基团的相关峰，用一组相关峰确定一个基团的存在。对于简单的化合物确认几个基因之后，便可初步确认分子结构，然后查对标准光谱核实 尚辅网 ——例1，CH3基团在2800cm-1~3000cm-1出现吸收峰，故可认为该峰是的特征频率，这个与一定的结构单元相联系的频率称为基团频率。但它们因在不同物质中所处的环境不同又有差别 ——例2，C＝O基伸缩振