工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料11章1－2.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 1．一个多相平衡系统系统的相数P最小为几？自由度F最小为几？相数P增大，相应自由度F怎样变化？ 2．水的冰点与其三相点是否为同一点？ 7．水煤气发生炉中共有C（s），H2（g），H2O(g)，CO(g)和CO2(g)五种物质，其间能发生反应： (1) CO2(g)+C(s)=2CO(g) (2) H2O(g)+C(s)=H2(g)+CO(g) (3) CO2(g)+H2(g)= H2O(g)+CO(g) 试求该系统的组分数C 解：（3）＝（1）－（2），R=2，R’=0，C＝S－R－R’=3 尚辅网 8．于300K下，在抽空的容器中，（NH4）2S（s）与其分解产物NH3（g）和H2S(g)成平衡，其组分数C，相数P及自由度F分别是多少？ 若容器中原有部分H2S(g)，则分解平衡后，上述各量又为多少？ 解：真空时：P=2;R=1,R’=1,C=S-R-R’=3-1-1=1;F=C-P+1=0 有部分H2S(g) 时， P=2;R=1,R’=0,C=S-R-R’=3-1-0=2;F=C-P+1=1 9．硫酸的含水盐有：H2SO4·H2O（s）；H2SO4·2H2O（s）；H2SO4·4H2O（s）三种，试说明在标准压力下，能与硫酸水溶液共存的含水盐最多可有几种？ 解：F＝C－P＋1?0 P ?C－F＋1＝2－F＋1＝3－F＝3，最多2种含水盐 尚辅网 第十一章 化学动力学 本章要求 1．掌握化学反应速率、速率常数和反应级数、基元反应和反应分子数的概念。 2．掌握零级、一级和二级反应速率方程的特点及其应用；了解通过实验建立速率方程的基本原理和方法。 3．理解阿伦尼乌斯方程及其应用，包括活化能及指前因子的定义和物理意义；了解碰撞理论和过渡状态理论。 4．了解对行反应、连串反应和平行反应的动力学特征，由反应机理建立速率方程的近似方法，链反应的特点及支链反应与爆炸的关系。 5．了解溶液中的反应、光化学反应及催化反应的特征。 尚辅网 第零节　前言 ●化学动力学与化学热力学的关系　 ——化学热力学　方向与限度：可能性 ——化学动力学　速率与机理：现实性 ●化学动力学的研究对象　 ——各类化学反应的速率（rate of reaction）以及各种因素（T，p，c，催化剂，光，电）对反应速率的影响 ——反应机理(mechanism of reaction)　反应物转化为产物的实际途径或步骤 尚辅网 ●化学动力学的研究方法　宏观方法与微观方法并用 ——宏观方法　例，测定反应系统的浓度与温度、时间等宏观量间的关系，用公式关联，构成宏观反应动力学。本课程重点 ——微观方法　最活跃。例，用激光、分子束技术考察某特定能态下的反应物分子通过单次碰撞转变成另一特定能态下生成物分子的速率，得到微观反应速率常数，把反应动力学的研究推向分子水平，构成微观反应动力学，也称分子反应动态学 李远哲　交叉分子束技术，对微观反应动力学研究作出重要贡献，获1986年诺贝尔奖 尚辅网 ●研究化学动力学的意义 ——通过化学动力学的研究，可提供选择加快所希望反应的速率、降低或抑制不希望的副反应发生的条件。对化工、材料、环保等领域极重要 ——通过反应机理(mechanism of reaction)的研究可揭示反应物的结构与反应能力的关系，了解物质变化的内部原因，以便更好地控制和调节化学反应的速率。由于反应机理能够反映出物质结构上的某些特性，所以可加深我们对于物质形态的认识。反过来，从已知的有关物质结构的知识也可以推测一些反应的机理 尚辅网 第一节　化学反应的速率 ●反应速率的定义 ——基本概念　对反应 可表达为： 　　?式中，　是物质B的计量系数(生成物取正，反应物取负) 　　?反应进度为d?时，A、B、L、M的变化量分别为：?Ad?，?Bd?，?Ld?，和?Md?，即有 dnB= 　d?的关系，或d? =　 dnB　P110 ——定义　反应进度随时间的变化率为反应速率 尚辅网 ●说明 ——目的　某反应的速率与所选物质无关 ——反应多定容，V为常数。反应速率可用某组分的浓度随时间的变化率来表示。因dcB=dnB/V，上式变为 ——定义 单位体积内，反应进度随时间的变化率为反应速率? 。上式变为 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（定容） ——单位　浓度?时间-1，常用mol?dm-3 ?s-1 尚辅网 ——对反应 有 反应速率取正值，故　　和　　是以反应物的消耗速率表示的反应速率，　　和　　是以产物生成速率表示的反应速率