工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料11章7－8.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 1． 25℃时在等温容器中盛有气体A，其起始压力为101 325Pa，A按下式分解：A(g)? (1/2)Y(g)+Z(g) Y生成后很快地建立平衡：Y(g)=P(g) ，反应平衡常数K=10。已知A的分解为一级反应，速率常数为0.1 min-1。求10 min后容器中A，Y，Z，P的分压力。 解：由反应式　A(g)　?　(1/2)Y(g)　+　Z(g) t=0时　　　　　pA,0 　　　 0 　　 　　 0 t=t时 　　　 pA　 　 (1/2)( pA,0- pA)　( pA,0- pA) 由ln(pA,0/pA)=kt　　　　　ln(101 325/pA)=0.1?10=1 解之，pA＝37.28kPa，pZ＝64.05kPa， pY＝[(64.50/2)/11]kPa＝2.911kPa pP＝10 pY =29.11kPa 尚辅网 2．N2O5 (g)?N2O4(g)+ (1/2)O2(g)为一级反应。在25℃，其反应速率常数为0.0010min-1。同温度下产物N2O4能分解成NO2(g)，并很快达平衡：N2O4(g)=2NO2(g)，反应平衡常数K=0.0592。今在25℃将压力为26.65kPa的N2O5置于一真空容器中，试求200min时容器中N2O5，O2，N2O4和NO2的分压力。 解：由反应式　N2O5 (g)?N2O4(g)+ (1/2)O2(g) t=0时　　　　　pA,0 　　 0 　　 0 t=t 　 pA　 　 (pA,0-pA)　(1/2)( pA,0- pA)　 由ln(pA,0/pA)=kt　ln(26.65/ pA)=0.001?200=0.2。　 pA＝p(N2O5)＝21.82kPa， p(O2)＝0.5(26.65-21.82)＝2.42kPa 由N2O4(g)=2NO2(g)，设平衡时，p(N2O4)＝p，则p(NO2)＝2(4.84-p)，将此关系与p(NO2)2/p(N2O4)?100=0.0592联立， 解之，p(N2O4)＝2.80kPa， p(NO2)=4.08kPa 尚辅网 3． A和B按化学计量比导入等容容器中，于400K发生如下反应： 2A(g)+B(g)?Y(g)+Z(s)已知速率方程为-dpA/dt=kApA2pB。设开始时总压力为30Pa，反应在7.5min后总压力降至20Pa。问再继续反应多长时间可由20Pa降至15Pa？A的消耗速率常数kA=？ 解：由　 2A(g)+B(g) ? Y(g) + Z(s) t=0时　　pA,0 (1/2) pA,0　 0 　 0　　pA,0＝2/3ptot=20Pa t=7.5min pA　 (1/2) pA (1/2) (pA,0-pA) 0　 pA＝ptot- (1/2) pA,0=10Pa 将-dpA/dt=kApA2pB改写成-dpA/dt=(1/2)kApA3,积分 (1/100-1/400)= 7.5kA, kA=10-3min-1?Pa-2 总压降至15Pa, pA＝ptot-(1/2) pA,0=5Pa， t=[1/(1?10-3)]?(1/25-1/400)=37.5min,扣除原来的7.5min，则为30min 尚辅网 第七节　复杂反应（复合反应） 不是简单一步直接完成的反应，称复杂反应，又称复合反应。常见的有对行、平行、连串（连续）反应和链反应 一、对行反应（opposing reaction） (可逆反应，对峙反应) ●定义　正、逆方向上能同时进行的反应。只将正、逆反应的速率可相比拟者作对行反应处理 ●示例　一些分子内重排成异构化反应 ●速率方程　例，正、逆方向上均为一级反应 尚辅网 正向反应速率　　　　，逆向反应速率　　　　，净速率为正、逆反应速率的代数和 设t=0时，A浓度为cA,0，B浓度为零，t=t时，A的浓度为cA，B浓度为cB=cA,0-cA，则 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1) 设平衡时，cA=cA,e，cB=cB,e，净速率　　　　。则 (2) 代(2)入(1)得 (3) 反应达平衡时，A的