工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料复习47 48.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 第七节　电动势产生的机理 一、电动势产生的机理 Cu|Zn|ZnSO4(aq)| CuSO4(aq)|Cu ??1??2 　　 ??3 　 ??4 　　　　　　　E=??1+??2+??3+??4 二、液体接界电势差??3 ●产生原因　 ●消除方法 ——单液电池 ——盐桥 ●电池电动势　例，丹尼尔电池，忽略液接电势??3和接触电势??1， E=??(Cu/Cu2+)+??(Zn2+/Zn) =??++??- 尚辅网 第八节　电极电势 ●电极电势的规定 ??标准氢电极 || 给定电极　电动势为给定电极的电极电势E ●标准电极电势表　数据为正，实际还原；为负，实际氧化 ●能斯特方程式　aA+bB+…==lL+mM+… E= E °- ??电池电动势的表达式。也为电极的电极电势 ??纯固、纯液体或水的活度为1；气体B，用pB/pΘ代活度 ??参加电极反应的H+，OH-的浓度也表示在能斯特方程式中 ??影响E的因素　浓度、酸度、沉淀、弱电解质 尚辅网 第九节　电极电势和电动势的应用 一、判断原电池的正、负极，计算原电池的电动势 E值较小的为负极；E值较大的为正极　E=E(+)－E(-) ●由电池反应设计电池 ??氧化数改变者　氧化电对写在左，还原电对写在右 ??氧化数未改变　确定一个电极反应，用电池反应减去该电极反应可得另一电极反应。氧化的电对写在左，还原的电对写在右 二、计算弱电解质电离常数KΘ　 RTlnK?=zFE? E?与K?互求 三、计算难溶电解质溶度积（KspΘ） 五、pH的测定　pH?-lgaH+　指示电极|被测溶液（aH+）|参比电极 六、比较氧化剂和还原剂的相对强弱　电对的E越小，其还原态易失电子，是较强还原剂；氧化态是较弱氧化剂。反之亦然 * * 尚辅网 16. 在25℃时用标准加入法测定Cu2+浓度，于100mL铜盐溶液中添加0.1mol·dm-3Cu(NO3)2溶液1mL，电动势增加4mV。求原溶液的总铜离子浓度。 解： 尚辅网 17. 用氟离子选择电极作负极，SCE作正极，取不同体积的含F-标准溶液(cF-=2.0×10-4mol·dm-3)，加入一定量的TISAB，稀释至100mL，进行电势法测定，测得数据如下： F-标准溶液体积V/mL　0.00　0.50　1.00　2.00　3.00　4.00　5.00 电池电动势E/mV　　 -400　-391　-382　-365　-347　-330　-314 cF-/106mol·dm-3 0 1.0　 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 -6+lgc 0 0.3 0.6 0.8 0.9 1.0 取试液20mL。在相同条件测定，E= -359V。 (1)绘制E—lgcF-工作曲线； (2)计算试液中F-的浓度。 解：（2）约为5.0×10-6×100/20＝2.5×10-5mol·dm-3 尚辅网 19. 某试液当含X为1mg·dm-3时，用2cm比色皿在480nm处测定时吸光度为0.420，而另一种含X的试液若用1cm比色皿测定得吸光度值为0.300。试求25mL第二种溶液中含X多少毫克？ 解：由A＝abc得A2/A1=b2c2/b1c1 c2=A2b1c1/A1b2 =0.300?2?1/(0.420?1)=1.43mg·dm-3 故25mL第二种溶液中含X＝1.43?0.025＝0.0357mg 尚辅网 20. 用1cm比色皿在分光光度计上测定H2SO4介质中的吸光物质KMnO4和K2Cr2O7，测定得如下数据： 溶液　　　　浓度/mol·dm-3　A450nm　?450nm　A565nm 　?565nm 　 单独KMnO4　 3.0?10-4　　　 0.080　266.7 0.410 1367 单独K2Cr2O7 　6.0?10-4　　 　 0.260　 433 0.000 0.000 K2Cr2O7+KMnO4 未知 0.420 0.320 试计算未知试样中的KMnO4和K2Cr2O7浓度。 解：由? =A/bc=可计算纯物质的? ，见表 解之，cA=c(KMnO4) =2.34 ?10-4 mol·dm-3 cB=c( K2Cr2O7) =8.26?10-4 mol·dm-3 尚辅网 22. 某溶液A符合比耳定律，在波长为450nm处用bcm比色