工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料17章43－44.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 23. 称取某可溶性盐0.3232g，用重量法测定含硫量，得BaSO4沉淀0.2982g，计算试样中SO3的百分含量。 解： SO3的质量=mF=0.2982?80.06/233.39=0.1023g SO3的百分含量=0.1023g/0.3232=31.65% 尚辅网 24. 用重量法测定一约含90%摩尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的试样，若天平称量误差为0.2mg（减量法称量两次，每次误差以0.1mg计），为了使灼烧后所得的Fe2O3的称量误差不大于千分之一，应最少称取试样多少克？ 解：设最少应称取　　　　　　　　　　　的质量为x。 要使Fe2O3的称量误差≤0.1%，即　　　　　≤0.1%，则m(Fe2O3)≥0.2g。 F＝M(Fe2O3)/2M[(NH4)2·FeSO4·6H2O]=159.7/(2?392.14)=0.2036 x=0.2/ 0.2036＝0.98g or 0.98g/0.9=1.1g 尚辅网 ??第二节　电化学分析法 ●定义　利用物质的电学及电化学性质进行分析的方法称电化学分析方法。它是利用物质的化学量(组成或含量)与电化学性质(电势，电量，电阻)的关系建立的一类分析方法 ●应用　此类方法简便、快速、灵敏、易于自动化，应用较普遍? 尚辅网 ●类型　根据测量的参数不同，电化学分析法分为三种类型 ——通过试液的浓度与电池中某物理量的关系分析。物理量有电极电势(电势分析)，电阻(电导分析)，电量(庫伦分析)，电流－电压曲线(伏安分析)。发展快，如离子选择性电极 ——以物理量的突变作为滴定分析中终点的指示。电势滴定，如电导滴定，电流滴定 ——将某待测组分通过电极反应转化为固相(金属或氧化物)，由其质量确定该组分的量，即电解分析法 尚辅网 一、电势分析法（potentiometry） ●定义　利用电极电势与离子浓度（活度）之间的关系测定离子浓度（活度）的方法 ●类型 ??直接电势法 　　?原理　指示电极（电极电势随被测离子活度而变）与参比电极（电极电势在测定过程中不变）插入被测溶液，构成电池，测定电动势得知指示电极的电势。根据能斯特方程求出被测离子浓度(活度) 　　?特点　每种离子有专用电极。例，玻璃电极测氢离子活度 ??电势滴定法　滴定过程中利用指示电极电势的突变指示滴定终点的容量分析方法。现已有自动滴定仪 尚辅网 ●两种方法的区别 ——电势滴定法　测定已电离和未电离被测离子的总浓度，包括已经电离的和尚未电离的离子 ——直接电势法　只测溶液中已经存在的离子，不破坏平衡 ——示例　乙酸溶液　电势滴定法测乙酸总浓度，直接电势法测的是已电离的氢离子浓度 ●电势分析法的优点 ——灵敏度高，选择性好，所需试样少，可不破坏试液，适用于珍贵试样的分析 ——测定速度快，操作简便，易实现自动化和连续化 尚辅网 ●补充：参比电极的特点 ??电极电势已知且恒定。例，甘汞电极，银氯化银电极 ??与不同测试液间的液体接界电势差异小，数值低（1~2mV），可忽略不计 ??易制作，寿命长 ??注意　银氯化银或甘汞电极作参比电极用时，不适用于含有能与Cl-形成难溶盐的其它阳离子的溶液 +0.3365 +0.2828 +0.2438 0.1 mol?dm-3 1.0 mol?dm-3 饱和溶液 0.1 mol?dm-3甘汞电极 标准甘汞电极(NCE) 饱和甘汞电极(SCE) 电极电势E/V KCl溶液的浓度 名 称 尚辅网 （一）电势分析法的原理 ●金属M插人含该金属离子Mn+的溶液构成指示电极（indicator electrode）电极，电极电势的大小可用能斯特方程表示。测出电极的电势E，可求金属离子活度a（Mn+） ●电极电势的测定　将指示电极、参比电极和待测溶液组成工作电池，测量该电池的电动势即可确定指示电极的电势 ●参比电极　甘汞电极或银-氯化银电极（电势不变） ●指示电极　 ——金属基电极　基于电子得失反应。包括金属-金属离子电极（M︱Mz+）、金属-难溶盐电极(M,MX︱X-)、汞电极(Hg︱HgY2-，MY(z-4)+，Mz+)、惰性金属电极（Pt︱Mn+,Mm+） 尚辅网 ——离子选择性电极（膜电极） ?定义　由敏感膜构成、能选择性对某离子产生能斯特响应的电极 ?原理　电极的薄膜不给出或得到电子，而是选择性地发生离子交换反应，电极电势由离子的交换和扩散而产生。膜电势 被测离子为正离子，K后取正值；负离子，K后项取负值 　?类型 尚辅网 （二）电势分析法的应用示例 1.溶液pH的测定 ●原理　以玻璃电极作指示电极， 甘汞电极作参比电极测量溶液的pH。 在电势分析中应用广泛 复习P219 ?补充1：关于玻璃膜电极 ——组成　主要部分是一