工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料9章33 34.pptVIP

尚辅网 尚辅网 混合碱的滴定曲线 * * 尚辅网 第五节 滴定终点的确定方法 ?一、指示剂法 （一）指示剂的作用原理 ●定义　指示剂是滴定分析中为确定滴定终点加入的变色敏锐的辅助试剂 ●类型　按用途可分为 ??酸碱指示剂（酸碱滴定中pH检测） ??金属指示剂（配位滴定中pM检测） ??氧化还原指示剂（氧化还原滴定中电极电势检测） 尚辅网 （二）使用指示剂应注意的问题　总要求：变色敏锐 1. 变色应及时　突出反映在金属指示剂的封闭和僵化 ●封闭 ??现象　某些金属离子与指示剂形成配合物（M-In）的稳定性大于其与EDTA形成配合物（M-EDTA）的稳定性，加入大量EDTA，也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭 ??示例　铬黑T（eriochrome black T，EBT）作指示剂滴Ca2+，Mg2+，但Al3+，Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+封闭EBT ??消除方法 　　?分离除去（量多时） 　　?加掩蔽剂掩蔽封闭金属指示剂的离子 尚辅网 ●僵化 ??现象　M-In配合物溶解度很小，与EDTA的置换反应速度缓慢而使终点拖长的现象称指示剂的僵化 ??示例　用PAN(?-pyridyl-?-azonaphthol，?-吡啶基-?-偶氮萘酚)作指示剂，温度较低时易发生僵化 ??消除方法　 　　?加入有机溶剂，以增大溶解度 　　?加热加快反应速度 　　?可能发生僵化时，接近终点时缓慢滴定，剧烈摇动 尚辅网 2. 颜色变化应明显 ●示例　EBT溶于水形成H2In-，在溶液中有如下酸碱平衡 H2In-==HIn2-==In3- 红色 蓝色 橙色 pH＜6 pH8～11 pH＞12 金属离子与EBT配合物M-EBT呈酒红色。为使颜色有明显变化，须在pH8～11时滴定 ●结论　使用金属指示剂，必须注意选用合适的pH范围。附录8列出了几种常用金属指示剂 尚辅网 3. 变色范围应窄 ●规律　酸碱指示剂的理论变色范围为两个pH单位。附录8-2 ●注意　 ??酸碱指示剂变色范围由目测得到 ??对滴定突跃较小的反应，可用混合指示剂：颜色互补使变色范围变窄，终点颜色变化敏锐。附录8-3 ●对指示剂的其他要求　 ??稳定、易贮藏 ??加入量：用量少，颜色变化明显 尚辅网 （三）指示剂的选择 ●引入　凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用 ●选择原则　使指示剂的变色点尽量接近计量点 ●注意　许多指示剂（如金属指示剂）主要由实验结果确定计量点。主要需考虑终点颜色变化是否敏锐，滴定误差是否满足要求 ●示例　 ??以0.1000mol·dm-3的NaOH滴定L0.1000mol·dm-3的HAc，pH突跃为7.74～9.70，计量点时pHSP =8.72。变色点（　　）在此范围内的指示剂，苯酚红（8.0）、酚酞（9.1）和百里酚蓝（8.9）均可选用。以选择百里酚蓝、酚酞为好，苯酚红次之 尚辅网 ??重铬酸钾法测铁以二苯胺磺酸钠指示剂，滴至终点由绿（Cr3+的颜色）变为紫色或蓝紫色 　　?若在1mol·dm-3HCl介质中进行，突跃为0.86～0.97V，二苯胺磺酸钠的变色点（　）为0.84V，在突跃范围之外，终点过早到达 　　?若在1mol·dm-3HCl加0.25mol·dm-3的H3PO4中进行，突跃为0.69V～0.97V，变色点位于突跃范围之内，可避免过早到达。 原因： H3PO4可生成无色稳定的Fe(PO4)23-配离子。 附录8-4：常用氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化 尚辅网 第六节 滴定分析法的应用 ?一、酸碱滴定法 （一）酸碱滴定的可行性讨论 1. 一元弱酸（碱） ●一般规律　 一元弱酸HA　HA＋OH-=A-+H2O ??cHA越大，被滴定的酸越强（　　越大），pH突跃越大 上图是0.1000mol?dm-3NaOH滴定0.1000mol?dm-3一元酸的滴定曲线 ??被滴酸的　　为10-7左右，计量点附近的pH突跃较小，酸更弱（例H3BO3，　　10-9左右。计量点附近无pH突跃，不能直接滴定 尚辅网 ●一元弱酸的准确滴定条件 ??△pH=0.2是目视分辨滴定终点的极限 ??被滴物HA满足caKa≥10-8，突跃范围在0.2个pH单位以上，若指示剂能在突跃范围内变色，终点误差不大于±0.1% ??一元弱酸的准确滴定条件 caKa≥10-8 (∣T.E. titration error ∣≤0.1% ，∣△pH=0.2∣≥ 0.2 ) ??一元弱碱的准确滴定条件 cbKb≥10-8 (∣T.E.