工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第二学期 05材料7章11 12.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 第五节 配位平衡 一. 配离子的标准稳定常数 ●不稳定常数KФd ??表达式　配离子像弱电解质一样部分解离，存在解离平衡。例， [Ag(NH3)2]+，解离平衡为 ??KФd的意义　表示配离子在水溶液中的解离程度。称配离子的解离平衡常数(disintegration equilibrium constant)或不稳定常数(unstable constant)，KФd大，配离子解离程度大，不稳定 尚辅网 ●稳定常数KФf (equilibrium constant of formation) ??表达式 ?? KФf的意义　配离子总的标准稳定常数, KФf越大，越稳定 ●KФf与KФd的关系　互为倒数 ●说明　配位离子生成分级进行，每级对应一个稳定常数，称逐级稳定常数，逐级稳定常数K依次相乘，得各级累积稳定常数? 尚辅网 二、 配离子溶液有关离子浓度的计算 ●计算原则　金属离子多处在最高配位数状态，低级配离子可忽略。如只求简单金属离子浓度，只需按总的KФf或KФd计算 例7.8　将0.04mol·dm-3AgNO3溶液和2.0 mol·dm-3氨水等体积混合，计算溶液中Ag+的浓度 解　设平衡时[Ag+ ]为x mol·dm-3 起始浓度/mol·dm-3 　　　0.02 　 1.0 　 0 平衡浓度/mol·dm-3　　　　　　x 1.0-2×(0.02-x） 0.02-x x值极小，0.02-x≈0.02, 0.96+2x≈0.96。 解得：x=1.9?10-9 即平衡后溶液中Ag+浓度为1.9×10-9 mol·dm-3 尚辅网 三、 配位解离平衡的移动 改变配位平衡条件（酸度，沉淀，氧化还原），平衡将移动 (一)酸度的影响 ●原理　许多配位体是弱碱（如F-, CN-, SCN-, NH3），溶液酸度增加，平衡向解离的方向移动 例1　　　　　　　　　　　　　　　　aq:aqueous solution水溶液 尚辅网 例2　向深蓝色[Cu(NH3)4]2+溶液加少量稀硫酸，溶液变浅蓝。原因 ●规律　对任意配离子　　　　　KФd越大，生成的酸（HL）越弱，反应的平衡常数越大，配离子越易被酸解离 尚辅网 （二）生成沉淀的影响 ●原理　例3　[Ag(NH3)2]+溶液加KI溶液，黄色沉淀AgI。原因：Ag+与I-生成AgI沉淀，配位平衡向配离子解离方向移动 例4　向溶液中加强碱，使[FeF6]3- 溶液的酸度降低，则 尚辅网 （三）氧化还原反应的影响 ●原理　例5　向[Ag(CN)2]-溶液中加锌，锌把 Ag+还原为银，Ag+ 离子浓度减少, 平衡向配离子解离方向移动 Zn+2Ag+=Zn2++2Ag 同时建立另一平衡 总反应式 尚辅网 ●形成更稳定配合物 ??原理　一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，平衡向生成更难解离配离子的方向移动 ??判断规律　对相同配位数的配离子，可根据配离子的KfФ判断反应方向。例，向[Fe(NCS)6]3- 溶液中加入足量NH4F,　[Fe(NCS)6]3-将转化生成更稳定的[FeF6]3- 尚辅网 四、 EDTA及其配合物的稳定性 ●EDTA有关知识 ??结构　EDTA(ethylene diamine tetraacetic acid)乙二胺四乙酸。常用 H4Y 表示 ??性质和用途　 　　?EDTA是常见的氨羧配位剂, 能与多种金属离子形成稳定配合物, 在配位滴定中应用非常广泛 　　?EDTA在水中的溶解度较小。EDTA二钠盐：Na2H2Y·2H2O也简称为EDTA，它在水中的溶解度较大（22℃时，每100mL水能溶解11.1克），其饱和水溶液的浓度约为0.3mol·dm-3 尚辅网 （一）EDTA与金属离子配合物的稳定性 EDTA具有广泛的配位能力，几乎能与所有的金属离子形成配合物，且大多形成1：1的配合物。EDTA与金属离子M(metal)的配位反应，略去电荷，可简写为： M + Y = MY 稳定常数为 一些常见金属离子与EDTA的配合物的稳定常数参见表7.3 尚辅网 ? ? 18.8 15.50 36.0 18.60 14.33 27.94 18.1 13.87 25.8 18.09