一种新型Pd%2fTiO-%2c2--Al-%2c2-O-%2c3-催化剂的物性的研究.pdfVIP

南军，谢海峰，刘晨光 (石油大学化学化工学院重质油国家实验室cNPc催化重点实验室，山东东营257061) 该催化剂具有低的表面酸性，且以弱酸中心为主，含钛溶液漫溃次数以一次为佳．具有适宜比表面积和孔性质的催化剂可 以选定氧化铝载体焙烧温度高于1000℃制蔷的催化剂．二氧化钛在氧化铝表面达到高水平的分散，集中于载体径向到一 定深度。] ／ [关键词】钯催化剂；二氧化钛；复台氧化物 [中图分类号】TQ4268 [文献标识码]^ A1203一Ti02复合氧化物是一种具有广阔应用前景的催化新材料，文献“1报道的这类复合氧化物的制 各方法多采用溶胶凝胶法，也有文献报道了用CVD法将Ⅱ02负载在其它氧化物载体上。本论文中开 发了一种新的二氧化钛和氧化铝的复合方法，即在液相条件下将二氧化钛覆盖到具有适宜表面积、孔 结构的成型氧化铝载体的表面上，再负载上活性金属Pd，制得Pd／A1203．Ti02催化剂。在这部分工作中， 将这种新型催化剂与裂解汽油一段选择性加氢催化剂的要求相对比，考察的重点是制备的复合氧化物 中二氧化钛覆盖在氧化铝表面对于载体的比表面积和孔性质的影响，二氧化钛能否在氧化铝表面均匀 分散，两种氧化物复合的形态如何等物性研究。 l实验部分 1．1催化剂的制备 选用拟薄水铝石作原料，氧化铝粉体挤条成型作为催化剂载体；成型氧化铝载体浸渍到一种含钛 的有机物溶液中，经过烘干、焙烧处理后作为复合氧化物载体。采用饱和浸渍法负载话性金属Pd制得 选择性加氢催化剂。催化剂为庐1．5ram×(3～5)mm的圆柱状条，活性组分钯在载体上呈蛋壳层分布。 1．2催化剂的表征 为辐射源；在组装的NH3一TPD实验装置上，测定样品酸强度分布；吸附吡啶后催化剂的红外光谱分析 在Nicolet．5sxc型FrlR谱仪上进行。 2结果与讨论 2．1催化剂的BET分析 从表I数据可以看出，氧化铝经噩02改性后的催化剂比表面积下降，但不同温度焙烧的氧化铝比 表面积下降幅度不同，在较低温下焙烧的氧化铝载体比表面积下降幅度相对要多。平均孔径和孔体积 也表现出类似的下降趋势。造成这种现象的原因应是氧化钛进入氧化铝的微孔中，覆盖在氧化铝表面 上，相对于氧化铝而言，氧化钛是一种比表面积小得多的氧化物(～lom2／g)。随着浸渍次数的增多， 催化剂的比表面积、孔体积和平均孔径均下降，但影响相对要小，过多的浸渍次数必然导致制备工艺 复杂，因此以一次浸渍为佳。从BET数据可以看到，具有适宜比表面积和孔性质的催化剂可以选定氧 化铝载体焙烧温度高于1000℃制备的催化剂，其中最为合适的是SDT-1000一Pd-1。 表1 催化荆的比表面积和孔结构分析 注：SDT．1040、Pd-2中SD表示氧化铝，加T表示负载有n02，1040表示氧化铝焙 烧温度，Pd后数字表示含Ti溶液浸渍次数。 2．2催化剂的XRD晶相分析 h。图1中1号催化剂中出现明显的Ti02金红石型晶相 剂，Ti02添加量为5％，载体在1000℃焙烧3 钛矿型向金红石型转化的温度范围”】。从图1可以看出，几种复合氧化物作载体催化刺的XRD图中均 ℃的焙烧，TiO：仍以无定形结构存在，不出现明显的晶相峰。这说明n02在氧化铝表面达到高水平的 分散，使相转变温度升高，经过焙烧，Ti02颗粒的迁移不足以达到形成相应的晶体形式。至于活性组 分Pd，在Pd和PdO的20范围内，未得到明晰的2口衍射峰，这可能是由于活性金属含量太低、Pd 晶粒分散度较高或与载体氧化铝晶相峰重叠所致。 20／o 图1几种催化剂的XRI)谱图 Pd一3：oTi02晶相峰 5．3催化剂的显微结构 催化剂的颗粒外表面的扫描电镜照片见图2(放大倍数700)。从图2可以看出，新型复合氧化物 作载体的催化剂的外表面形貌已经不同于纯氧化铝作载体制备的催化剂，Pd／A1203催化剂的表面凸凹 不平，呈蜂窝状(白点为凸出部分，黑点为凹陷部分)，SDT．1040．Pd．1表面也呈凸凹不平状，但单个凸