医用有机化学 教学课件 作者 彭彩云黄珍彭东明 主编 第十四章 氨基酸 萜类，甾体，磷脂.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第十四章 油脂、磷脂、甾体和萜类化合物 4. 酸值：油脂中游离脂肪酸的含量，可用氢氧化钾中和来测定。 中和1克油脂所需氢氧化钾的毫克数。 酸值是油脂中游离脂肪酸的限量标准。 皂化值、碘值和酸值是油脂分析中的三个重要理化指标。 我国药典对药用油脂的皂化值、碘值和酸值都有一定的严格要求。 第三节 甾体化合物 一、甾体化合物的结构 （一）基本骨架 基本骨架：环戊烷并多氢菲，并通常带有三个支链 甾体母核的结构、环序和编号方式如下： C10 、C13处一般为甲基，称为角甲基，一般是β－构型。 C17上的取代基则因化合物不同而异。 （二）分类根据C10 、C13与C17处所连的侧链不同，甾体化合物可分为如下六类构造不同的类型： （三）碳架的构型 甾体化合物碳架的 a. 碳环稠合的顺反构型， 构型包括两个方面： b. 手性碳原子所连取代基 的相对构型。 纸平面前的: β-构型 ，用实线或粗线相连； α/β相对构型 纸平面后的: α-构型 ，用虚线相连。 表示法 ε(音ksi): 构型待定 , 波纹线相连。 根据A/B两环的稠合方式，将甾体化合物分为构型不同的两大类甾体环系： 正系： A/B顺，B/C反，C/D反。 也称5β-甾体化合物（简称5β型）。 别系： A/B反，B/C反，C/D反。也称5α-甾体化合物（简称5α型）。 5β-甾体碳架的构象 5α-甾体碳架的构象 （四）甾体化合物碳架的构象和构象分析 甾体碳架是是由三个环己烷环相互按椅式构象的方式稠合成全氢菲碳架，再与环戊烷环并合而成。5β系和5α系甾体母核的构象式如下： 由于在5β系和5α系甾体母核中都有反式稠合环，所以它们与反十氢萘一样无转环作用发生，分子中a键与e键不能互换，其构象是相对固定的。因此，母核中每个碳上的氢被取代后所形成的α、β两种构型异构体，分别也都只有一种构象，这使得甾体化合物构象异构体的数目也大为减少。正因为甾体化合物分子中的a键与e键不能互换，处于a键的基团和处于e键的基团在化学行为方面的差异非常明显，所以它们常被作为研究构象基本规律的模型化合物，这就大大加深了人们对甾体化合物的了解，加速了甾体学科以及构象分析理论的发展。现将这类化合物的构象分析简单介绍如下： 二、各类甾体化合物简介 （一）甾醇 甾醇多为固体，所以又称固醇，属于胆甾烷的含氧衍生物，常以游离状态或以酯的形式广泛存在于动植物体内，分为动物甾醇和植物甾醇。 1．胆甾醇 也称胆固醇，属动物甾醇，化学名为5-胆甾烯-3β-醇，是人和动物体中含量最多的甾体化合物。主要分布于人及动物的脑、脊髓及血液中，人体内的胆结石几乎全由胆甾醇组成，为无色蜡状固体，不溶于水，溶于有机溶剂。血液中的胆甾醇含量增加是导致动脉硬化的重要因素。胆甾醇可作为合成维生素D3的原料。 胆甾醇与醋酐和浓硫酸反应，发生颜色的变化： 胆甾醇 + 醋酐 + 浓硫酸 → 红→紫→蓝→绿 该反应称李伯曼-布查（Liebermann-Burchard）反应，可用于鉴别C-5处有烯键的不饱和甾醇。 2.麦角甾醇 为重要的植物甾醇，存在于酵母、霉菌及麦角中，中药猪苓、灵芝中也含有此结构，为白色片状或针状结晶，在紫外光照射下可分解生成维生素D2。维生素D2和天然存在于鱼肝油中的维生素D的结构相近，具有抗佝偻病的疗效。麦角甾醇还是青霉素生产中的一种副产品，可用于激素的生产。 (二)胆酸 胆酸是存在于人类和某些动物胆汁中的甾体化合物，是一类饱和的胆烷羟基酸，可用水解的方法从胆汁中分离出来。从人和牛的胆汁中分离出来的胆酸主要是胆酸和去氧胆酸。 (三) 甾体激素 激素，俗称荷尔蒙（hormone），是由各种内分泌腺体分泌的一类具有生理活性的物质，它们直接进入血液或淋巴液中循环至体内的不同组织或器官，对生物的正常代谢和