医用无机化学 教学课件 作者 黄莺吴培云 主编 第五章 氧化还原反应.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 若温度为298K，则 浓度对电极电势的影响 例题：金属Zn插入到0.1mol·L－1Zn2＋盐溶液中的电极电势。 解： 已知： 尚辅网 酸度对电极电势的影响 当H＋或OH－参加了电极反应时，溶液的pH将影响电极电势；当它们的系数较大时，从很大的程度上决定了电对的电极电势。如： 在标准状态下 其它条件不变，调pH＝1 尚辅网 其它条件不变，调pH＝6 其它条件不变，调pH＝3 溶液的pH成了控制电极电势的决定性因素。 高锰酸钾、重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化性。 尚辅网 沉淀生成对电极电势的影响 如果在反应体系中加入沉淀剂，由于沉淀的生成，会使被沉淀的离子的浓度大大降低，从而影响电极电势。 如： 如果在溶液中加入Cl－，并使Cl－浓度为1.0 mol·L－1 则溶液中 尚辅网 特别注意： 电对Ag＋/Ag标准状态是指 而电对AgCl/Ag标准状态是指 如果在溶液中加入Cl－，并使Cl－浓度为1.0 mol·L－1 即 尚辅网 配合物的生成对电极电势的影响 如果在反应体系中加入络合剂，由于配合物的生成，会使被沉淀的离子的浓度大大降低，从而影响电极电势。 如： 如果在溶液中加入氨水 则Cu2＋浓度降低 则电对的电极电势降低 尚辅网 7、电极电势的应用 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 电极电势越大，电对中氧化态物质的氧化能力越强，越容易夺得电子转变为相应的还原态，其还原态的还原能力越弱。 实验室常用的氧化剂的E θ大于1 如KMnO4，K2Cr2O7，H2O2等 实验室常用的还原剂的E θ小于0或稍大于0 如Zn、Fe、Sn2＋等 注意： 判断氧化剂和还原剂的强弱时应该用电极电势。 尚辅网 例题：①已知 则六种物质中，氧化能力最强的是： 还原能力最强的是： ② 按氧化态的氧化能力从大到小排序 沉淀物的浓度积越小，则它的氧化能力越弱。 尚辅网 例题：①已知 则在标准状态下，氧化还原反应进行的方向是： ②氧化还原反应 正极反应为： ③已知： 则氧化还原反应的氧化剂为: 还原剂为: 尚辅网 判断氧化还原反应进行的方向 原则上，任一个氧化还原反应都可以设计成原电池。 在标准状态下 EMFθ0 电池反应自发进行 EMFθ0 电池反应逆向自发进行 在非标准态下 E MF0 电池反应自发进行 EMF 0 电池反应逆向自发进行 氧化还原反应的氧化剂是正极电对中的氧化态，还原剂是负极电对中的还原态。 尚辅网 8、氧化还原平衡及其应用 平衡常数 氧化还原反应同其他可逆反应一样，可以用平衡常数定量说明反应进行的程度。如丹尼尔电池 在标准状态下 为负极 为正极 尚辅网 随着反应的进行，Ag＋浓度减小，Cu2＋浓度增加，则 正极电势 负极电势 减小 增加 逐渐变小直至相等达到平衡 达到平衡时 即 反应的平衡常数 尚辅网 则 例题：①已知 标准平衡常数与温度、氧化剂和还原剂的本性有关。 结论： 求两电对所组成的电池反应的平衡常数。 解： 尚辅网 判断氧化还原反应进行的程度 标准电动势越大，平衡常数值越大，反应进行得越完全，越彻底 如： 则 反应进行得非常彻底 尚辅网 计算难溶电解质的溶度积常数 选择两个适当的电对组成原电池，根据Eθ计算电池反应的平衡常数，再根据平衡常数与溶度积的关系，计算出溶度积常数。例如： 两个电对可以组成电池 (－)Ag︱AgCl︱Cl －(1 mol·L－1) ‖ Ag+ (1 mol·L－1) ︱Ag(＋) 电池反应为 Ag+＋Ag＋Cl－＝Ag＋AgCl 即 Ag+＋Cl－＝AgCl 尚辅网 反应的平衡常数 用这种方法测定的浓度积常数准确。 用这种方法也可测定配合物的稳定常数。 尚辅网 例题：已知 计算 解： 组成原电池，电池反应为 Cu2+＋I－＋Cu+＝CuI＋ Cu2+ 达平衡时，有 尚辅网 9、元素电势图及其应用 元素电势图 定义： 某一元素各氧化值之间标准电极电势变化的关系图称元素电势图，又称拉特默图。 分类： 酸图（pH＝0） 碱图（pH＝14） 举例： +1.48 +1.47 +1.45 +1.34 pH＝0 尚辅网 +0.50 pH＝14 +0.89 判断歧化反应能否发生 如果B能发生歧化反应，则 对于 B＋B＝A＋C 即 正反应方向进行 能发生歧化反应 逆反应方向进行 不能发生歧化反应 尚辅网 例题：已知 ①求Cu＋能否发生歧化反应？ 2Cu＋＝Cu＋Cu2＋ ②如能发生歧化反应，则反应的平衡常数为多少？ 解： ① 因 能发生歧化反应 ② Cu+在水中不稳定，易歧化 尚辅网 从已知电对求未知电对的标准电极电势 根据盖斯定律和吉布斯能，可得 整理得 推广至相邻的i个电对 尚辅网 例题：已知 +0.5