医用有机化学 教学课件 作者 彭彩云黄珍彭东明 主编 第十三章 糖类化合物.pptVIP

尚辅网 尚辅网 糖类的元素组成：C、 H、O（N）大多数糖类分子的最简化学式C6H12O6 = Cn (H2O) m , 相当于H2O中的 H ：O比。 碳水化合物因此而得名。其化学通式为： Cn (H2O) n 或 Cn (H2O) m 不合理性： 符合此化学通式的化合物不一定是糖类 一些地地道道的糖类却不符合此化学通式 例如： 鼠李糖——C6H12O5，脱氧核糖——C5H8O5 结构与性质均与糖类相同，但却不符合上面的通式。 HCHO = CH2O； CH3COOH = C2(H2O)2 甲 醛 醋 酸 虽符合上面的通式，但它们却不是糖。 可见沿用至今的碳水化合物这一名称已失去了原来的涵义。 单糖是具有甜味的无色结晶，可溶于水，尤其在热水中溶解度较大 单糖具有吸湿性 单糖都具有旋光性和变旋现象 三、单糖的化学性质 1、差向异构化 在稀碱或吡啶的作用下醛糖和酮糖通过烯二醇中间体发生的异构化现象 （3）酶催化氧化反应 在肝脏内葡萄糖经酶催化，分子末端的C6--羟甲基被选择性氧化成羧基，生成葡萄糖醛酸。 （4）与较强氧化剂反应 （HNO3） 5、脱水及显色反应 尚辅网 苷羟基与环氧原子同侧——α构型 苷羟基与环氧原子异侧——β构型 吡喃环氧原子在右侧——D构型 吡喃环氧原子在左侧——L构型 α/β构型 D/L构型 F－式中单糖相对构型与端基异构体的确定与辨识 α/β构型 D/L构型 苷羟基与末端羟甲基处于异侧——α构型 苷羟基与末端羟甲基处于同侧——β构型 末端羟甲基在环上——D构型 末端羟甲基在环下——L构型 H－式中单糖相对构型与端基异构体的确定与辨识 §14－1 单 糖 尚辅网 练习： 将 改写为H-透视式 α-体 β-体 §14－1 单 糖 尚辅网 由于环的翻转，每种单糖又有 4C1 型和4C1型两种椅式构象。例如，α和β-D-吡喃葡萄糖的两种椅式构象如下： （四）单糖的环状构象式（C-式） 研究证明，吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在于自然界的。 4C1型 4C1 型 §14－1 单 糖 尚辅网 从D-(+)-吡喃葡萄糖的构象可以清楚的看到，在β-D- (+)-吡喃葡萄糖中，体积大的取代基-OH和-CH2OH，都在e键 上；而在α-D-(+)-吡喃葡萄糖中有一个苷羟基-OH在a键上。 故β型是比较稳定的构象，因而在平衡体系中的含量也较多。 环上六个取代基全部处于e-键的β-D-葡萄糖在自然界有最广泛的存在 §14－1 单 糖 尚辅网 两种D－吡喃葡萄糖的稳定构象 a-D-(+)-吡喃葡萄糖 b-D-(+)-吡喃葡萄糖 mp: 146℃ mp: 150℃ [a]D: +113o [a]D: +19o 稳定构象 稳定构象 4C1型 §14－1 单 糖 尚辅网 α-D-(+)-吡喃葡萄糖 β-D-(+)-吡喃葡萄糖 从吡喃型己醛糖的构象分析还可以推论，所有吡喃型己醛糖 β-端基异构体都比α-端基异构体多一个e键型羟基，在每一种 己醛糖的环状平衡体系中: [β-体] [α-体] §14－1 单 糖 尚辅网 所有的 D-吡喃己醛糖的优势构象为4C1 型椅式构象 与此相反，所有L-吡喃己醛糖的优势构象为4C1型 α-D-吡喃甘露糖的优势构象 β-L–葡萄糖的优势构象 4C1型 4C1型 §14－1 单 糖 尚辅网 苷羟基与环氧原子同侧——α构型 苷羟基与环氧原子异侧——β构型 吡喃环氧原子在右侧——D构型 吡喃环氧原子在左侧——L构型 α/β构型 D/L构型 F－式中单糖相对构型与端基异构体的确定与辨识 α/β构型 D/L构型 苷羟基与末端羟甲基处于异侧——α构型 苷羟基与末端羟甲基处于同侧——β构型 末端羟甲基在环上——D构型 末端羟甲基在环下——L构型 H－式中单糖相对构型与端基异构体的确定与辨识 C－式中单糖相对构型与端基异构体的确定与辨识 α/β构型 D/L构型 同上表，苷羟基处于a键——α构型 同上表，苷羟基处于e键——β构型 末端羟甲基在环上4C1——D构型 末端羟甲基在环下4C1——L构型 §14－1 单 糖 尚辅网 D-Glucose D-Galactose D-Mannose §14－1 单 糖 尚辅网 §14－1 单 糖 二、单糖的物理性质 尚辅网 D－甘露糖 D－葡萄糖 D－果糖 烯二醇中间体 §14－1 单 糖 尚辅网 糖类化合物的差向异构化 (epimer) 不能互变 互为差向异构体 互为差向