医用有机化学 教学课件 作者 彭彩云黄珍彭东明 主编 第二章 饱和烃.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第 二 章 饱和烃 第 二 章 “次序规则”最主要的原则是比较原子序数。 (1) 与主链碳原子直接相连的原子不同时，原子序数大的原子优于原子序数小的原子。对于同位素，质量较大的优于较小的。 例如： -I-Br-Cl-SH-OH-NH-CH3-D-H 例如： 氢元素的同位素氘D优于H；18O优于16O；13C优于12C等。 (2) 若与碳原子相连的两个基团第一个原子相同时，可采取等距离外推法依次 比较与之相连的第二个原子的原子序数，原子序数较大者优先。例如： －OCH3 －OH (3) 若与碳原子直接相连的两个原子相同且均连有两个以上其他原子时，应分别将该原子上相连的其它几个基团按次序规则排列成序（abc及a’b’c’），以双方次序较优的a与a’先行比较，次序较优者该基团为较优基团。若a与a’也相同，则依次比较b与b’，依次类推直至比出两个基团的优先次序为止。例如：烷基的优先次序为： 叔丁基 异丙基 异丁基 丁基 丙基 乙基 甲基 (4) 若取代基中第一个原子以双键或三键与其它原子相连时，则把它看成与两个或三个其它原子相连。例如： -CH=CH2 看作 （三）游离基（自由基）的稳定性 由于Xsp3Xsp2， 当sp3杂化的烷基与sp2杂化的碳自由基 相连时，通过σ键电子对的定向偏移，弥补了三价碳自由基的电子不足，使其稳定性提高。故碳自由基上所连烷基愈多，自由基的稳定性愈大。 烷基自由基的稳定性次序： 尚辅网 5. 水溶性 烷烃几乎不溶于水，但易溶于有机溶剂。 结构相似或极性大小相近的化合物可以彼此互溶，这就是“相似相溶”的经验溶解规律。 4. 相对密度（D） 碳数 ，则相对密度 ，最后近于0.78 相对密度与分子引力有关，分子间引力增大，分子间 的距离相应减少，故相对密度就增大。 尚辅网 烷烃的稳定性不是绝对的，在一定条件下（如光、高温或催化剂的影响下）也可以发生某些反应。 四、化学性质 在常温下烷烃的化学性质很不活泼，与强酸、强碱、强氧化剂和还原剂等都不起作用。 尚辅网 （一） 卤代反应 烷烃与卤素在室温和黑暗中并不发生反应，但在强烈日光照射下，则发生猛烈反应。 在漫射光、加热或某些催化剂作用下，能够进行可以控制的卤代反应。 CH4 + 2 Cl2 4 HCl ↑ + C 强日光 一氯甲烷 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl hν 或250℃ 二氯甲烷 CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl hν 或250℃ 三氯甲烷 CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl hν 或250℃ 四氯化碳 CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl hν 或250℃ 卤素对烷烃进行卤代的相对活性：F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 尚辅网 （二）烷烃的卤代反应历程 反应历程（reaction mechanism）也称反应机理，是指化学反应所经历的途径或过程。 有机化学反应包括共价键的断裂和形成。共价键的断裂方式： 根据共价键的断裂方式和反应历程有机化学反应可分为： 游离基 （自由基） 带电荷 的离 子 尚辅网 3.协同反应：反应物中共价键的断裂和产物分子中共价键的生成同时进行，不生成自由基、正、负离子中间体。 1.游离基型反应：通过共价键的均裂而发生的反应 游离基（自由基）?a?a具有未成对电子（单电子）的原子或基团。如Na?¤原子、X?¤原子均可称为游离基。 2.离子型反应：通过共价键的异裂而发生的反应 尚辅网 大量实验研究证明甲烷和其他烷烃在光照或加热条件下的卤代反应属于游离基历程。 1、链的引发： 2、链的增长（传递）： 3、链的终止： Cl : Cl 2 Cl · △H=242.5kJ / mol hν ……. 进而生成CHCl3 、CCl4等 Cl · + CH4 HCl + ·CH3 ·CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl · Cl · + CH3Cl HCl + ·CH2Cl ·CH2Cl + Cl2 CH2Cl2 +