医用有机化学 教学课件 作者 彭彩云黄珍彭东明 主编 第十二章 杂环化合物.pptVIP

尚辅网 尚辅网 杂环化合物：具有环状结构，成环的原子还含有其它非碳原子的化合物 杂原子： 一般二价以上的元素的原子， 常见是氧、硫、氮三种原子。 代表化合物 二、杂环化合物的命名 （一）杂环母核的命名 1.音译法 我国目前一般习惯用音译法命名杂环。即按照杂环化合物的外文名来命名，一般是选用同音的汉字，并在字的左边加上一个“ 口 ”旁。 3．对于部分饱和的杂环化合物，应根据饱和原子的位号数标明氢原子的位置，或用“ △”表示双键的位置。 4.稠杂环的编号 稠杂环的编号一般和其相对应的稠环芳烃（如萘、蒽、菲等）相同，但也有一些 特殊的编号方法。 5.互变异构体的命名：含有活泼氢的杂环化合物及其衍生物，存在互变异构体。 芳香性： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 杂原子 　电负性：C:2.55 S:2.58 N: 3.04 O:3.50 1.吡咯的酸、碱性 吡咯氢化还原为四氢吡咯后，碱性增强。 嘧啶衍生物 喹啉与异喹啉 2.化学性质 亲电取代反应：主要发生在苯环上（喹啉和异喹啉主要发生在5-位或8-位）。 亲核取代反应：则发生在吡啶环（喹啉主要发生在2-位或4-位，异喹啉主要发生在1-位）上。 喹啉、异喹啉的氧化反应易在苯环上发生， 还原反应则优先发生在吡啶环上 反应位置图示： 第五节 生物碱 生物碱（alkaloids）:是存在于生物（主要是植物）体内，对人和动物有强烈生理作用的含氮碱性有机化合物。 中草药如麻黄、当归、贝母、黄连等的有效成分有许多是生物碱，这些生物碱对人体有着强烈的生理活性。中草药的疗效很多是由所含的生物碱而来。 生物碱的结构: 一般比较复杂，具有开链或环状胺（或含氮杂环）的结构，多数是仲胺、叔胺、季铵，很少有伯胺。 尚辅网 吡啶的性质特点 ①不能发生傅-克反应（烷基化、酰基化）。 ②亲电反应：吡啶环上有给电子基团时，反应活性增高； 吡啶N可以看作间位定位基。 ③硝化、磺化、卤化比苯难，必须在强烈条件下才能发生； ④亲核取代反应：吡啶N致活，活化其邻、对位 ⑤吡啶不易被氧化，侧链很容易被氧化 ⑥比苯易被还原，可催化氢化或用C2H5OH/ Na还原 尚辅网 尿嘧啶(U) 胸腺嘧啶(T) 胞嘧啶(C) 巴比妥类药物具有镇静、催眠、抗癫痫等作用 巴比妥酸的酮式—烯醇式互变异构体现象： 双取代才有活性，巴比妥酸没有药理活性。 二 . 含两个氮原子的六元杂环 尚辅网 喹啉 异喹啉 口丫啶 pKa=4.9 pKa=5.4 pKa=5.6 1.碱性 尚辅网 尚辅网 尚辅网 3.氧化反应 ①喹啉和异喹啉与绝大多数氧化剂不发生反应； ②与高锰酸钾能发生反应： 尚辅网 4.还原: 反十氢喹啉 顺十氢喹啉 尚辅网 9H-嘌呤 7H-嘌呤 嘌呤是一对互变异构体的平衡体系 三、嘧啶和咪唑的并环体系--嘌呤环系 因吸电子嘧啶环的存在使N-H酸性增强， N-H 酸性：pKa=8.9, 比酚的酸性强，可与NaOH成盐。 Nd 碱性下降: pKa=2.3,比咪唑和吡啶弱， 但比嘧啶（pKa=1.30）要强。 尚辅网 * * 尚辅网 第十二章 杂环化合物 Hetrocyclic Compounds 尚辅网 一般不列入 杂环之列。 尚辅网 尚辅网 第一节 杂环化合物的分类和命名 是否有芳香性：脂杂环和芳杂环 环的大小：分为五元杂环、六元杂环、苯稠杂环 环的多少：分为单杂环、稠杂环、桥杂环、螺杂环 ； 杂原子的种类及数目： 杂原子的个数： 一个杂原子、多个杂原子：同多杂、混多杂 一、分类 尚辅网 尚辅网 五元杂环 苯并五元杂环体系 呋喃(furan) 噻吩(thiophene) 吡咯(pyrrole) 苯并呋喃 (benzofuran) 苯并噻吩 (benzothiophene) 苯并吡咯 吲哚 (indole) 尚辅网 异噻唑(isothiazole) 吡唑(pyrazole) 异噁唑(isoxazole) 1,2-唑 噁唑(oxazole) 噻唑(thiazole) 咪唑(inidazole) 1,3-唑