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尚辅网 尚辅网 尚辅网 * (三)催化剂的特征: 第三章 化学反应速率 1. 催化剂参与了化学反应,但在反应前后,数量及化 学性质不变,物理性质可以变化 2.催化剂只改变反应速率,不改变平衡,也不改变体系 的状态函数,不能使热力学中不能发生的反应发生。 3.催化剂有选择性。 尚辅网 * 第三章 化学反应速率 (四)酶催化 特点:1.高度的专一性 2.高度的催化活性 3.受外界条件改变活性 4.受pH影响 * 尚辅网 * 第三章化学反应速率 尚辅网 * 化学热力学 化学动力学 反应的可能性 Ⅰ.能否发生 Ⅱ.方向和限度 Ⅰ.反应速率 Ⅱ.反应机理 反应的现实性 反应自发进行的趋势大,不一定反应 速率就快。 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 炸药的爆炸、水溶液中的酸碱反应、感光反应等瞬间即可完成。 反应釜中乙烯的聚合过程需要数 小时,室温下塑料或橡胶的老化速 率按年计,而地壳内煤或石油的形 成要经过几十万年的时间。 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 随着空气中的二氧化硫的浓度的增加使得酸雨的浓度也在增加.结果,文物被腐蚀的速度也在加快. 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 设反应A B,则从时间t1 t2 , 反应的平均速率: 时间间隔无限缩小,平均速率的极限值即为反应的瞬时速率。 单位: 第一节 化学反应速率的表示方法 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 用不同的物质的浓度变化表示反应速率时,数值不 同。但反映的实质相同。 对于任意的化学反应: 第三章 化学反应速率 尚辅网 2SO2 + O2 2SO3 C(起始) 2mol/L 1mol/L 0 C(变化) C(2s后) 0.8mol/L 例题一:向一个容积为1L的密闭容器中放入2mol SO2和1mol O2,在一定条件下,2S末测得容器内有0.8mol SO2,求2S内SO2、O2、SO3的平均反应速率。 解: 1.2mol 0.6mol 1.2mol vSO2=0.6mol/(l·s) vO2=0.3mol/(l·s) vSO3=0.6mol/(l·s) 2 : 1 : 2 第三章 化学反应速率 * 尚辅网 反应机理(反应历程):一个化学反应所经历的途径或具 体步骤。 基元反应:反应物分子一步直接生成产物的反应。 非基元反应:由两个或两个以上的基元反应组成的化学反应。 其中反应最慢的一步基元反应叫速控步骤。 (一)基元反应和非基元反应 第二节 反应机理 第三章 化学反应速率 (1) (2) * 尚辅网 * (二)反应分子数 在基元反应中同时参加反应的粒子(分子、原子、离子)的 数目叫反应分子数。 一般为一分子、二分子反应,三分子反应极少 第三章 化学反应速率 单分子反应 双分子反应 三分子反应 尚辅网 * 第三节 化学反应速率理论简介 碰撞理论 路易斯运用气体分子论的成果提出 过度态理论 艾林在量子力学和统计力学基础上提出 一、碰撞理论的基本要点 有效碰撞:能发生化学反应的碰撞 弹性碰撞:不能发生化学反应的碰撞 足够的能量 合适的方向 活化能: 活化分子具有的最低能量与反应物分子的 平均能量之差. Ea kJ·mol-1 活化分子: 具有较大的动能并能够发生有效碰撞的分子 O O O C N 无效碰撞 O C N O O 有效碰撞 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 分子能量分布图 f 又称为能量因子,f越大, 活化分子数越大,反应越快。 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 优点:直观,对某些简单分子比较成功。 碰撞理论 缺点:把分子简单的看成是刚性球体,反应 是简单的机械碰撞,忽视反应的特性。 第三章 化学反应速率 尚辅网 * 二、过渡态理论基本要点: 化学反应不是简单的碰撞,而是要经过一个中间过渡状态。 先形成一个高能量、不稳定的活化络合物,它即可以分解生成产物又可以分解生成反应物。 活化络合物
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