医用化学 教学课件 作者 张威李明梅 主编 第七章 醛和酮.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第七章 醛 酮 学习目标 1.熟悉醛、酮的结构，掌握醛、酮的分类及命名方法。 2.了解醛、酮亲核加成反应原理。 3.掌握醛、酮的理化性质及鉴别方法。 4.熟悉医学上常见的醛、酮。 第一节 醛和酮的分类与命名 醛、酮是一类重要的有机化合物，广泛分布于自然界，其中有些是植物药中的有效成分。醛、酮的化学性质非常活泼，也是有机合成中常见的中间体，在工业生产、动植物生命活动中占有重要作用。 一、醛和酮的结构 在醛、酮分子中，羰基中的碳氧双键是由一个稳定的σ键和一个π键构成。 碳氧双键之间的电子云偏向氧原子一侧，使羰基氧原子带有部分负电荷，而碳原子带有部分正电荷 二、醛和酮的分类 1 根据羰基所连的烃基不同 脂肪醛（酮）、芳香醛（酮）和脂环醛（酮） 2 根据烃基的饱和性不同 饱和醛（酮）及不饱和醛（酮） 3 根据分子所含羰基数目 一元醛（酮）和多元醛（酮） 三、醛和酮的命名 1.普通命名法 醛的普通命名法与醇相似，根据碳原子个数称为“某醛”,酮的普通命名法是根据与羰基所连的两个烃基来命名 2.系统命名法 （1）选择含有羰基在内的最长的碳链为主链；根据主链中碳原子数目称为某醛或某酮。若结构中含有不饱和键，主链中除包括羰基外还应包括不饱和键，称为某烯醛或某烯酮； （2）从靠近羰基的一端开始编号，由于醛基总是在碳链的一端，因此不需标明位次，但酮基必须标明位次。编号时也可采用希腊字母标注，与羰基相连的碳原子依次用α、β、γ、δ等表示； （3）将取代基按其所在的位次、数目、名称写在母体醛、酮之前。若支链中有芳香基团，则将芳基作为取代基。 环酮的羰基在环内，称为环某酮，编号从羰基开始；羰基在环外，则将环作为取代基 第二节 醛和酮的化学性质 一、加成反应 （一）与氢氰酸加成 醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮能与氢氰酸发生加成反应，生成的产物称为氰醇（α-羟基腈）。芳香酮难与氢氰酸反应。 该反应为可逆反应。产物比原来的醛或酮增加了一个碳原子，是增长碳链的方法之一。 例如： （二）与醇加成 醇是一种较弱的亲核试剂，在干燥氯化氢的作用下，醛的羰基与一分子醇加成生成不稳定的半缩醛，半缩醛进一步与一分子的醇反应，失去一分子水，最后生成稳定的缩醛。 （三）与氨的衍生物加成 这类物质分子中的氮原子上有孤对电子，可作为亲核试剂与醛、酮发生亲核加成反应，并进一步失水，生成含有结构的N-取代缩合产物。因此称氨的衍生物为羰基试剂，通式为H2N-G，她们与羰基化合物反应过程可简单表示如下： 二、氧化和还原反应 （一）氧化反应 醛非常容易被氧化，具有较强的还原性，而酮在通常情况下难被氧化，这是醛和酮化学性质的主要差别之一。可利用弱氧化剂能使醛氧化，而不能氧化酮的性质，鉴别醛和酮。 1. 托伦试剂 托伦试剂与醛共热，醛能被氧化成羧酸，而弱氧化剂中的银离子则被还原为金属银单质析出。金属银沉积在试管壁上形成银镜，所以该反应又称为银镜反应。 2. 斐林试剂 斐林试剂与醛（除甲醛外）共热，Cu2+被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出。斐林试剂是由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性溶液配制而成的深蓝色二价铜络合物。 芳香醛和酮均不能被斐林试剂氧化，因此用斐林试剂可区分脂肪醛和芳香醛以及脂肪醛和酮。 (二)还原反应 醛、酮在铂（Pt）、钯(Pd)、镍(Ni)等金属催化剂存在下，加氢生成伯醇或仲醇。 若分子结构中含有不饱和键如、-NO2、-CN时，在上述反应条件下同时被还原。 三、α-H的反应 醛、酮分子中的α-氢原子受羰基的影响变得活泼，可以发生卤代反应和羟醛缩合反应。 1.卤代和卤仿反应 在酸或碱催化下，醛、酮分子中的α-H可被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。 次碘酸钠（NaOI），产物为碘仿（CHI3），碘仿是有特殊气味的不溶于水的黄色沉淀，所以又称为碘仿反应。 糖尿病患者尿液中的丙酮，可用碘的氢氧化钠溶液检出。 碘仿反应可作为具有 结构的醛、酮或具有 结构醇的鉴别。 2.羟醛缩合反应 含有α-氢原子的醛、酮，在碱性条件下分子间发生加成反应，结果一分子羰基化合物的α-氢原子加到另一个分子的羰基氧原子，其余部分加在羰基碳原子上，生成β-羟基醛或β-羟基酮。 β-羟基醛或β-羟基酮在加热或酸性条件下容易脱水生成含有π-π共轭体系的α，β-不饱和醛或酮。 第三节 医学上常见的醛和酮 一、甲醛（HCHO） 甲醛俗称蚁醛，是最简单的醛。 甲醛易溶于水，是一种无色有强烈刺激性气味的气体。 37％～40％甲醛水溶液称为福尔马林（formalin）。 甲醛沸点为-21℃，其水溶液挥发性很