医用化学 教学课件 作者 张威李明梅 主编 第八章 羧酸和取代羧酸.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第八章 羧酸和取代羧酸 学习目标 1.掌握羧酸的结构和命名（包括俗名）、羧酸的一般化学性质； 2.熟悉酮式和烯醇式的互变异构现象； 3.熟悉常见的羧酸和取代羧酸的结构，了解重要的羧酸及取代羧酸； 4.了解物质产生旋光性的原因，对映异构与分子结构的关系；掌握手性、对映体等概念及其表示方法。 引言 (一) 酸性 羧酸呈明显的弱酸性， PKa约在4?5 RCOOH + H2O ? RCOO? + H3O+ 碳酸pKa=6.5 ?羧酸可以分解碳酸盐， 可用于区别和分离羧酸： RCOOH + NaHCO3?RCOONa + CO2+H2O RCOONa + HCl?RCOOH + NaCl 三、对映异构体在医学上的意义 1.生物体内很多有机分子都是具有旋光性的，这具有十分重要的意义。 2.临床上使用旋光性药物时，常考虑下面三个问题： ①对映体的药效大小不同； ②对映体的可能有不同的生理作用，所以在临床医学上有不同的应用； ③对映体中的一种产生毒副作用。 尚辅网 * 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 IUPAC： 2-羟基苯甲酸 水杨酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 没食子酸 IUPAC： 俗名: 酒石酸 柠檬酸 枸橼酸 俗名: 尚辅网 * (二) 羟基酸的化学性质 共性：具有羟基和羧基各自的典型性质。 羟基：氧化，脱水，成酯 酚羟基：与FeCl3显色 羧基：酸性，成盐，成酯 特性：因羟基和羧基的相对位置不同，而有所不同。 相互影响：受热脱水，易氧化等 尚辅网 * 1．酸性 pKa 4.88 3.83 4.51 羟基的吸电子诱导效应，一般使醇酸酸性比相应的羧酸强。 羟基越靠近羧基，其酸性就越强。 尚辅网 * 2．氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸中的醇羟基，比醇分子中的羟基，更容易被氧化。 尚辅网 * 3．醇酸的脱水反应 （热稳定性差，易脱水） 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 （1）α-醇酸的脱水：受热后，两分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯。 α-羟基丙酸 丙交酯 尚辅网 * （2）β-醇酸的脱水：由于β-羟基和羧基的共同影响，α-H很活泼；受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。 尚辅网 * （3）γ、δ-醇酸的脱水：γ-醇酸的羟基和羧基，在室温下可自动脱水，生成稳定的五元环内酯。 尚辅网 * δ-醇酸发生分子内的脱水反应，生成六元环内酯，条件强烈些。 δ-戊内酯易开环, 常温即可水解, 生成δ-戊醇酸。 尚辅网 * 二、酮 酸 (一) 酮酸的分类和命名 酮酸是分子中同时含有酮基和羧基的化合物。根据分子中酮基和羧基的相对位置的不同，酮酸可分为 α-酮酸，β-酮酸、γ-酮酸等。以羧酸为母体，酮基为取代基；其位次用阿拉伯数字或希腊字母表示。 乙醛酸 α-丙酮酸 尚辅网 * β-丁酮酸 丁酮二酸 草酰乙酸 α-戊酮二酸 尚辅网 * 酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸 和 β-酮酸 还具有一些特殊的性质。 (二) 酮酸的化学性质 α-酮酸在稀硫酸作用下，受热脱羧，生成少一个碳原子的醛。 1、脱羧反应 尚辅网 β-酮酸更易脱羧，通常只能在低温下保存。 由于β-酮酸脱羧产物是酮，故称为酮式分解。 β-酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐，故称为酸式分解: 尚辅网 2、还原反应 在还原醛酮羰基的反应条件下，羧基可不受影响 尚辅网 三. 酮式-烯醇式互变异构现象 乙酰乙酸乙酯 例如：乙酰乙酸乙酯是酮式异构体和烯醇式异 构体的互变平衡混合物。 互变异构现象：同分异构体之间相互转变，并以一定比例呈动态平衡存在的现象。 尚辅网 酮式(93%) 烯醇式（7%） 与FeCl3 Br2水 Na反应 与羟氨 苯肼 HCN NaHSO3 尚辅网 + Br2 - HBr 尚辅网 四、重要的羟基酸和酮酸 乳酸 是人体中糖代谢的中间产物 苹果酸 是体内糖代谢过程中的中间产物 柠檬酸 是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循环的起始物。临床上，柠檬酸铁铵是常用补血药，柠檬酸钠常用作抗凝血剂 4. 水杨酸 具有清热、解毒和杀菌作用，其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病。 乙酰水杨酸（俗名：阿司匹林），用作解热镇痛药，是APC的组分之一。 尚辅网 5. 丙酮酸 是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，在酶的催化作用下能转变成氨基酸或柠檬酸等，是一个