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尚辅网 尚辅网 第二章 化学反应速率和化学平衡 学习目标 1.掌握化学反应速率的概念及表示方法。 2.掌握条件变化对反应速率的影响。 3.掌握化学平衡的概念。 4.熟悉浓度、压力、温度对化学平衡的影响。 引言:化学反应速率和化学平衡 在研究各类化学反应的过程中,都涉及两个方面的问题,一个是化学反应进行的快慢,即反应速率问题;一个是反应进行的程度,即化学平衡问题。讨论这些问题对理论生产、实践具有重要的指导意义;对认识人体的生理变化、生化反应及药物在体内的代谢规律等都有着重要的意义。依据这些理论,可以采取措施加快有意义反应的速率,抑制或减缓危害性反应的发生。 第一节 化学反应速率 一、化学反应速率的概念 化学反应速率是用来衡量化学反应进行快慢程度的物理量。 通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。浓度的改变用ΔC表示,用Δt表示时间间隔。用生成物表示反应速率时速率为正,如果用反应物表示时,在前面加负号,表示其消耗速率,这样表示的速率为正值。 第一节 化学反应速率 一、化学反应速率的概念 对 a A + b B → m C,用各个物质表示时为 , , (2-1) 单位: mol·(L·s) -1, mol·(L·min) -1 或mol·(L·h) -1 第一节 化学反应速率 一、化学反应速率的概念 例如,在某条件下,对合成氨的反应 N2(g)+3H2(g) =2NH3(g) 起始浓度(mol·L-1 )1.0 3.0 0 2s后浓度(mol·L-1 )0.8 2.4 0.4 反应速率可分别表示为: 第一节 化学反应速率 一、化学反应速率的概念 它们之间的关系是 : : : = 1:3:2 对于同一个反应,用不同物质的浓度变化表示反应速率时,其反应速率之比等于化学方程式中各物质的化学计量数之比。 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (一)浓度对反应速率的影响 碰撞理论认为分子必须碰撞才能发生反应,然而,并不是分子间的所有碰撞都能发生化学反应。在反应时,反应物分子发生的亿万次碰撞中,只有极少数碰撞能发生化学反应,我们把这种能引起化学反应的碰撞称为“有效碰撞”。 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (一)浓度对反应速率的影响 能发生有效碰撞的分子叫活化分子,它们比普通分子具有更高的能量。通常把活化分子所具有的最低能量与分子的平均能量的差值叫做反应的活化能,单位是kJ·mol-1。 在一定温度下,活化能越小,反应体系中活化分子所占比例越大,反应进行的越快。反之,活化能越大,在反应体系中活化分子所占比例越小,反应进行的越慢。 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (一)浓度对反应速率的影响 增大反应物浓度,相当于增大活化分子的浓度,从而增加单位时间内反应物分子有效碰撞的次数,这就导致反应速率的增大。 根据化学反应完成的具体途径,化学反应分为基元反应和非基元反应。反应物分子(或离子、原子以及自由基等)直接碰撞一步完成的反应,称为基元反应。由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为非基元反应或复杂反应。 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (一)浓度对反应速率的影响 在一定条件下,基元反应的反应速率与反应物浓度系数次方乘积成正比,这一规律称为质量作用定律。质量作用定律只适用于基元反应。 例如:对于基元反应:aA+bB = cC+dD 质量作用定律的数学表达式为: (2-2) 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (一)浓度对反应速率的影响 上式(2-2)称为速率方程。式中为反应的瞬时速率,cA、cB分别表示A、B反应物的瞬时浓度,a、b表示反应方程式中A、B物质化学式前面的系数,κ为速率常数。 对某一化学反应来说,一定条件(如温度、催化剂)下,κ是一个常数,不同的反应有不同的值。 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (二)温度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响非常显著,对于绝大多数化学反应,升高温度,反应速率增大。一般来讲,在反应物浓度恒定时,温度每升高10℃,反应速率大约增加2~4倍。 第一节 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 (三)压力对反应速
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