医用无机化学 教学课件 作者 黄莺吴培云 主编 第四章 电解质溶液.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （一）沉淀的生成 解：（1）溶液等体积混合后， ＞ (CaC2O4) ＝4.0×10－9 因此溶液中有CaC2O4沉淀析出。 （2）饱和CO2水溶液中［CO32-］= ＝ J(CaCO3）＝［Ca2+］［CO32-］＝4.68×10－11 ＜ (CaCO3)＝2.8×10－9 因此CaCO3沉淀不会析出。 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （一）沉淀的生成 【例4-24】 分别计算Ag2CrO4（1）在0.10 mol·L－１ AgNO3溶液中的溶解度；（2）在0.10 mol·L－１ Na2CrO4溶液中的溶解度。 （已知 ( Ag2CrO4)＝1.12×10－12）。 解：（1）在0. 10 mol·L－１ AgNO3溶液中，设Ag2CrO4的溶解度为s，则： Ag2CrO4(s） 2Ag＋ ＋ 相对平衡浓度 2s＋0.10≈0.10 s 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （一）沉淀的生成 （2）设Ag2CrO4在0.10 mol·L－１ Na2CrO4溶液中的溶解度 为s mol·L－１,则 ： Ag2CrO4(s） 2Ag＋＋ 相对平衡浓度 2s s ＋0.10≈0.10 (Ag2CrO4)=[ Ag+]2[ ]＝(2s) 2 ×0.10＝0.40s2 以上两种情况下，Ag2CrO4的溶解度比在纯水中(6.54×10－5 mol·L－１) 都要小。 尚辅网 二、沉淀-溶解平衡的移动 （一）沉淀的生成 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 因加入含有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的效应称为沉淀平衡中的同离子效应。 因加入强电解质增大了离子强度而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为盐效应。 在产生同离子效应的同时也存在盐效应，但稀溶液中前者比后者显著得多。当稀溶液中两种效应共存时，可忽略盐效应的影响。 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）分级沉淀 如果溶液中有两种或两种以上的离子，逐滴加入同一沉淀剂时，发生先后沉淀的现象称为分级沉淀。在分级沉淀中，所需沉淀剂离子浓度小的先沉淀，大的后沉淀。 例如：在含有0.01mol·L-1KI和0.01mol·L-1KCl的溶液中逐滴加入AgNO3，则开始生成AgI和AgCl沉淀所需Ag+ 浓度分别为： AgI开始沉淀时所需的Ag+ 浓度小，所以先沉淀。 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）分级沉淀 必须指出，分步沉淀的顺序不是固定不变的，除了与溶度积有关，还与被沉淀的各离子在溶液中的浓度有关。如果两沉淀的 相差不是太大, 将生成沉淀物的离子浓度加以适当改变，也可能改变沉淀顺序。 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的溶解 1、生成难解离的物质使沉淀溶解 2、利用氧化还原反应使沉淀溶解 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的溶解 1、生成难解离的物质使沉淀溶解 难解离的物质包括水、弱酸、弱碱、配离子和其它难解离的分子等。 （1）金属氢氧化物沉淀的溶解 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的溶解 （1）金属氢氧化物沉淀的溶解 Mg(OH)2还可溶解在NH4Cl溶液中，因为NH 4＋也是酸，可降低［OH－］。 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的溶解 （2）碳酸盐沉淀的溶解 （3）金属硫化物沉淀的溶解 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的溶解 （4）PbSO4沉淀的溶解 （5）形成难解离的配离子 尚辅网 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的溶解 2、利用氧化还原反应使沉淀溶解 总反应式： 3CuS＋8HNO3＝3Cu(NO3)2＋3S↓＋2NO↑＋4H2O S2-被HNO3氧化为单质硫，因而降低了[S2-]，导致CuS沉淀的溶解。 尚辅网 第四章 电解质溶液 本章学习要求 1.了解强电解质在溶液中的行为以及活度、活度系数的概念。了解酸碱质子论和电子论。 2.掌握解离平衡常数的意义