表面活性剂 教学课件 作者 周波 主编 第五章.pptVIP

尚辅网 尚辅网 表面活性剂 第五章 新型表面活性剂及发展趋势 第一节 新型表面活性剂 第二节 新型表面活性剂的应用领域 第三节 表面活性剂的新进展 第一节 新型表面活性剂 一、脂肪酸酯烷氧基加成物 1.合成方法 要实现脂肪酸酯和烷氧基物的一步加成，关键在于发现具有足够活性和选择性的催化剂。下面以甲酯和环氧乙烷的直接加成反应为例来介绍，反应方程式如下： 从已经发表的资料看，日本Lion公司和美国Vista公司在这方面研究的最多。Lion公司开发了以负载金属离子的MgO为主体的催化剂，Condea公司则开发了金属离子/CaO类型的催化剂。1997年，Lion公司宣布已成功地实现脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚一步法的工业化生产，并将催化剂制备技术公开。下面主要以Lion公司的技术来介绍。 (1)催化剂 自1989年起，Lion公司发表多篇专利，不断改进他们开发的以MgO为主体的多相催化剂。据报道，该催化剂的基本特征如下。 ①MgO作为基底（起载体的作用），要求足够的表面积，以利于起催化作用的金属离子的均匀分散。另一方面，MgO的颗粒不能太细，以免引起过滤困难。 ②催化剂的活性组分是Al3+,Ga3+,In3+,Tl3+或一些多价元素如Co3+,Sc3+,La3+,Mn2+的氧化物，或者它们之间的组合。要求这些金属氧化物能够均匀而分散地分布在MgO的外表面上，金属氧化物的含量可以是催化剂质量的0.1%～30%。 ③可以用浸渍、沉淀或者共沉淀等任意一种方法将金属离子负载到MgO上面去，然后通过洗涤、离子交换等办法除去杂质离子。要求NO3-之类的杂质离子的残留量小于2%。 ④高温灼烧条件对最终催化剂的活性、选择性及稳定性有显著的影响。高温灼烧也是为了进一步除去杂质离子。可以在空气、氮气或真空条件下灼烧。灼烧温度在500～950℃之间。 (2)化学反应 众所周知，脂肪醇的烷氧基化装置有许多形式，工艺条件及设备都是很成熟的。脂肪酸酯和脂肪醇具有类似的烷氧基化反应条件，为大规模生产脂肪酸酯的烷氧基加成物提供了十分便利的条件。 脂肪酸酯烷氧基化的反应温度在140～210℃，压力0.2～1MPa之间。为实施反应，先将一定量的脂肪酸酯和催化剂加入反应器，混合均匀。用氮气吹扫反应系统后，加热升温到所需反应温度。然后切断热源，并开始加入环氧化合物。必须小心控制其加入速度，避免过热以致产生危险。维持反应温度和压力恒定，直到所需量的环氧化合物加入完毕。然后冷却，过滤分离掉催化剂。必要时抽真空除去痕量的环氧化合物原料，即得最终产品。 2.表面化学性质 脂肪酸甲酯一步烷氧基化的成功有可能开辟了一条工业生产低成本和低能耗的非离子表面活性剂的途径。因此，对于它们的性能研究受到人们的极大关注。下面分别介绍。 (1)浊点 取各种甲酯加成物的1%水溶液，分别测定它们的浊点。结果表明，当EO加成数相同时，同系物的浊点随烷基链长度的增加而下降。但是，当平均EO加成数为15或15以上时，浊点收敛一致，不再依赖于烷基的链长。 (2)临界胶束浓度 由临界胶束浓度(cmc)和最低表面张力γcmc可以看出，不同EO数对cmc的影响不明显，而γcmc随EO数增加略有上升。 (3)润湿性 用Draves法于25℃时测定0.1%浓度的脂肪酸甲酯加成物水溶液的润湿时间。结果表明，C10～C14脂肪酸甲酯的EO加成物有比较短的润湿时间，即对纯羊毛毡有良好的润湿性。其中，C12的同系物性能最优。 (4)泡沫力和泡沫稳定性 用Ross-Miles方法于25℃时测定1%水溶液的泡沫力和泡沫稳定性。结果表明，C12脂肪酸甲酯的EO加成物有最高的泡沫力，除了C8和C10脂肪酸甲酯加成物显示不良的泡沫稳定性，其它的稳定性都很好。 (5)增溶能力 在25℃时各样品的0.1%水溶液增溶OB黄染料。结果表明，C8和C10脂肪酸甲酯加成物没有增溶作用，当碳链长度等于或大于12时，增溶能力随链长增加而上升，随EO数增加而下降。 综合上述研究结果，从作为洗涤剂活性物的要求来讲，C12脂肪酸甲酯的EO加成数为7～11的加成物具有最佳性能。 3. 应用 过去十余年中，烷氧基类表面活性剂制备技术中最有意义的成就之一是研究并开发了所谓“窄”分布乙氧基物的新型催化剂。这些催化剂通过改变尚未反应的原料和已经乙氧基化了的产物的相对